Мета-замещение

Термическая устойчивость ароматических углеводородов сильно изменяется с изменением их строения. Незамещенные и метил-замещенные бензол и нафталин имеют слабейшие связи прочностью соответственно 427 и 322 кДж/моль (102 и 77 ккал/моль) и значительно более термоустойчивы, чем парафиновые углеводороды. Ароматические углеводороды, имеющие слабую связь С-С, сопряженную с ароматическим кольцом, разлагаются быстрее парафиновых. Линеарно конденсированные ароматические углеводороды с тремя и более циклами (антрацен, тетрацен и т. д.) легко вступают в реакцию диенового синтеза подобно бутадиену и легко конденсируются при низких температурах. [c.84]

Резкое уменьшение стабильности всех мета-замещенных катионов бензолдиазония, имеющих электронодонорные заместители, до сих пор не имеет удовлетворительного объяснения. Возможно, это происходит потому, что заместители такого типа увеличивают электронную плотность на всех атомах бензольного кольца, а не только в орто- и пара-положениях, и это увеличение электронной плотности должно благоприятствовать выделению молекулы азота, а при наличии заместителя в жега-положении по отношению к диазогруппе исключается возможность образования хиноидных структур типа (48) и (49), [c.433]

Мета-замещение в толуоле [c.422]

Ниже приведены диаграммы распределения нормальных парафиновых углеводородов (рис. 1,1) и гептанов (рис. 1.2) в сургутской нефти. В нефти Западной Сибири преобладают нормальные парафиновые углеводороды среди разветвленных изомеров высоки концентрации метил-замещенных структур, содержание диметилзамещенных углеводородов невелико (табл. 1.1). [c.6]

В свою очередь метилбензол при нагреве его до температуры кипения и выше с хлористым алюминием превращается в бензол и метил замещен ные бензолы. [c.149]

Рассматриваемые три галогена делают орто- и пара-заме-щенные ионы более стабильными, чем л<ега -замещенные, но менее стабильными, чем незамещенный аренониевый ион 1. В случае других групп, имеющих неподеленную пару электронов, орто- и пара-замещенные ионы оказываются более стабильными, чем лега-замещенный ион и незамещенный ион. Для большинства групп, относящихся к этой категории, мета-замещенный ион более устойчив, чем ион 1, поэтому такие группы, как NH2, ОН и т. д., активируют и лега-положения, но не в такой степени, как орто- и пара-положения (см. также дискуссию в разд. 11.8). [c.317]

Женевская номенклатура органических соединений. Ввиду многообразия органических соединений, вопрос об их номенклатуре приобретает особое значение. Название органического соединения должно быть составлено так, чтобы оно не только указывало число атомов, входящих в состав вещества, но и давало представление о структуре его молекулы, чтобы можно было легко и точно написать структурную формулу. Так, из названия тетраметилметан следует, что мы имеем дело с веществом, которое производится от метана замещением каждого из четырех атомов водорода метилом [c.59]

Данные, характеризующие мета-замещение, показывают ослабление [c.143]

Орто- и пара-замещения. — Определение относительной эффективности различных орто- и пара-направляющих групп ПО степени, в которой идет мета-замещение, является менее точным, чем определение г.о результатам конкурентной ориентации в одной молекуле двух групп, находящихся предпочтительно в пара-положении друг к другу. В п-аминофеноле замещение протекает предпочтительно в ортоположение к аминогруппе, которая, таким образом, обладает более сильным влиянием, чем гидроксил. [c.145]

Пара-замещение обычно преобладает над замещением в орто-положение. Толуол является исключением, но соотношение орто- и пара-замес-тителей сильно зависит от условий реакции и изменяется от 3 2 до 2 3 в зависимости от нитрующего агента. Метильная группа является мало эффективным членом ряда и допускает некоторое мета-замещение. [c.146]

Итак, в толуоле орто- и пара-замещение протекает быстрее, чем мета-замещение, потому, что донорное влияние метильной группы осуществляется более эффективно при атаке в орто- и пара-положения к этой группе. [c.351]

Опыты с феруловой кислотой, которая превращается главным образом в гваяциловый лигнин, показали, что каждый тип лигнинного полимера имел соответствующий мономер, т. е. что мета-замещение кольца предшествовало полимеризации. [c.780]

Термическая устойчивость ароматических углеводородов существенно зависит от их строения. Бензол, нафталин и их метил-замещенные производные значительно более устойчивы, чем парафиновые углеводороды. Бензол в условиях пиролиза вступает в реакцию дегидроконденсации [c.280]

При взаимодействии X. со смесью анилина и уксусного ангидрида выходы аддуктов дегидробензола снижаются. Можно использовать также и замещенные анилины, причем из мета-замещенных анилинов аддукты получаются с гораздо более высокими выходами, чем из соответствующих пара-изомеров, а многие орго-изомеры вообще не дают ариновых аддуктов. [c.614]

Такие группы, как гидроксильная и метоксильная, так же как и атомы галогена, вызывают электроноакцепторный индуктивный эффект, но обладают электронодонорным мезомерным эффектом при замещении в орто- и пара-положения. Это приводит к тому, что пара-замещенные кислоты оказываются слабее, чем мета-замещенные, а в некоторых случаях кислотность пара-замещенных (например, /г-Н0СбН4С00Н) оказывается даже ниже кислотности исходной незамещенной кислоты. Значения р/Са ряда таких производных приведены в табл. 1. [c.80]

Рассмотрим теперь другие гомологические ряды алкилбензолов, имеющих уже неразветвленную алифатическую цепь [7]. В нефтях Самотлора были найдены серии н.алкилбензолов состава Сщ—С32, а также] изомерные им орто-, мета- и пара-метил-н.алкилбензолы, Соответствующий материал приведен на рис. 60. Строение углеводородов доказано хромато-масс-снектрометрией и встречным синтезом некоторых эталонов. Характерными фрагментными ионами являются ионы с mie 91 (для н.алкилбензолов) и mie 105 для метилалкил-.бензолов (в мета-замещенных углеводородах максимальной интенсивностью обладает ион с mie 106). Интересно, что концентрация [c.158]

Влияние размеров кольца циклоамилозы на относительную специфичность к мета-замещенным эфирам [90] [c.112]

Пример I. Инфракрасные спектры изомеров ксилола представлены на рис. 94. Для отнесения спектров к соответствующим изомерам по таблице характеристических частот ароматических соединений находим, что в спектре орто-замещенных бензольного кольца наблюдается сильная полоса в области 770—735 см К Эта полоса обусловлена деформационными колебаниями связи С—Н. Полоса 742 гж имеется в спектре, приведенном на рис. 94, а. Из этого можно заключить, что спектр следует отнести к о-ксилолу. В спектрах мета-замещенных бензольного кольца наблюдаются две полосы одна в области 810—750 см и другая в области 710—690 слг, В спектре, данном на рис. 94, б, наблюдаются полосы 767 и 692 см . Из этого можно заключить, что спектр следует отнести к м-ксилолу. В спектрах пара-замещенных бензольного кольца имеется полоса в области 840—810 см . Эта полоса обусловлена деформационными колебаниями связи С—Н. В спектре (см. рис. 94, в) наблюдается полоса 792 см К Из этого можно зак.1ючить, что спектр следует отнести к н-ксилолу. [c.248]

Хлорид алюминия и хлороводород, образующийся при этой реакции, в комбинации представляют собой очень сильную кислоту, благодаря чему разрушение ст-комплекса и его образование становятся обратимыми. Поэтому алкилирование по Фриделю-Крафтсу может контролироваться как кинетикой, так и термодинамикой. В первом случае реакцию ведут при низкой температуре и короткое время, после чего катализатор разрушают, добавляя в реакционную массу воду. При л елательности термодинамического контроля процесс- ведут при нагревании до установления равновесия, в котором преобладают более стабильные продукты, для бензола — мета-замещенные, для нафталина — содержащие алкильные группы в положении 2. [c.119]

На первый взгляд можно было бы ожидать, что соотношение орто- и пара-изомеров, образующихся в процессе замещения кольца с орто-пара-ориентирующим заместителем, должно составлять 67 33, поскольку имеется два орто-положения и только одно пара-положение. Практически же это соотношение никогда ие реализуется. Если не считать того, что почти всегда наряду с орто- и пара-изомерами получается небольшое количество мета-замещенного продукта (степень замещения каждого из положении определяется в конечном счете легкостью атаки или, иначе говоря, относительной скоростью реакции), то чаще всего смесь имеет завышенное содержание пара-продукта. Это объясняется, вероятно, тем, что имеющийся заместитель стерически затрудняет атаку в близко находящиеся от него орто-положения, тогда как для достаточно удаленного пара-положения такого рода затруднения не возникают. Это объяснение подтверждается экспериментальными данными, согласно которым увеличение размера уже имеющегося заместителя при переходе от СНз к МезС приводит К заметному уменьшению относительного содержания образующегося орто-изомера (от 57% до 12%) н соответственно к возрастанию содержания пара-изомера (от 40% до 80%). Увеличение размера атакующего агента дает такой же эффект. Так, например, при введении различных групп в ароматическое кольцо молекулы хлорбензола получаются следующие результаты [c.162]

Мета-замещение. — Правила ориентации полезны для предсказания главных продуктов реакций замещения, но они говорят лишь о преобладающем, а не об исключительном продукте реакции. Тщательное количественное изучение реакций замещения было проведено голландскими химиками Голлеыаном, Вибо и др. Для определения точного соотношения присутстнующих в реакционных смесях даже малых количеств изомеров, получающихся при различных реакциях замещения (обычно при нитровании), они пользовались физическими методами анализа. [c.144]

Стадии, указанные на нижеследующей схеме, установлены путем выделения промежуточных продуктов. Начальная реакция заключается в орто- и пара-заме.щении амина в. растворе серной кислоты, т. е. в условиях, при которых ионизация аминогруппы может привести к метаориентации. Мета-замещение прогсходит при наличии большого избытка серной кислоты, но при ограниченном количестве серной кислоты замещение может быть направлено в требуемые положения [c.210]

Хотя реакция Скраупа является общим методом получения производных хинолина, однако гомологи и производные анилина обычно реагируют труднее и с меньшим выходом, чем сам анилин. Например, о-толуидин дает 8-метилхинолин с выходом 47% от теоретического, а реакции с нитроанилинами протекают с еще меньшими выходами, В зависимости от химической природы и положения заместителя в анилине получают производные хинолина, замещенные в положениях 5, 6, 7 или 8. Из орто-однозамещенных анилинов получают производные хинолина, замещенные в положении 8, из пара-однозамещенных анилинов—в положении 6. Мета-замещенные анилины дают смесь двух изомерных продуктов реакции, содержащих заместители в положении 5 и 7. Когда мета-заместитель в анилине принадлежит к ориентантам первого рода, образуются пре- [c.722]

Качественной реакцией на гидроксильную группу, связанную с ароматическим ядром, является реакция фенолов с раствором хлорного железа (см. стр. 225). Обычно растворы окрашиваются в синий или фиолетовый цвет, однако фенолсульфокислоты дают красную или пурпурную окраску, /i-оксибензойная кислота — желтую, а гидрохинон — снне-черную. В случае мета-замещенных фенолов окраска при добавлении хлорного железа бывает менее интенсивной, а иногда вообще не появляется. Проба с хлорным железом более чувствительна в хлороформенном, чем в водном растворе. С бромной водой фенолы образуют осадки моно-, ди- и трибромидов. [c.228]

Имеется обзор, посвященный хорошо известной реакции Скрау-па [17]. Акролеин обычно образуется п из глицерина и серной кислоты, также являющейся циклизующим агентом. Окислителями служат нитробензол или л-нитробензол сульфокислота (при получении замещенного хинолина) или пятиокись мышьяка. При использовании последнего окислителя реакция идет более спокойно без частых подъемов температуры, приводящих к вспениванию й разбрызгиванию. Этим путем можно получить любой замещенный хинолин с той лишь оговоркой, что заместитель в анилине не должен разрушаться под действием горячей серной кислоты, а анилин не должен ни слишком дезактивироваться, ни слишком активироваться по отношению к электрофильной атаке протонированной альдегидной группы. К заместителям, которые не выдерживают этих условий, относятся ацетил-, цианогруппа и в некоторых случаях фтор полиокси- и полиаминогруппы являются примерами заместителей, способных вызвать сульфирование кольца или еще более резко выраженные реакции окисления. мета-Замещенные анилины приводят к образованию смеси 5- и 7-замещенных хинолинов, которые иногда можно выделить. Если вместо акролеина применять замещенные акролеины, получают хинолины с заместителями в гетероцикле. Поразительно, что из темных, отвратительного вида реакционных смесей, получаемых при этой реакции, удается выделить хинолины с хорошим либо удовлетворительным выходом. [c.547]

Стабилизация циклогексадиенильного катиона за счет ОСНз-груииы облегчает замещение в орто- и и<я/ а-иоложеииях анизола ио сравнению с бензолом и ориентирует входящую группу Е именно в эти два положения кольца. Для мета-замещения в анизоле подобная стабилизация невозможна, так как ни в одной из граничных формул положительный заряд ие находится у атома углерода, несущего меток сигруипу [c.1044]

Иначе реагируют 2-монозамещенные производные тиофена и пиррола, образуя с электрофильными агентами смеси изомеров. Если заместитель в а-положении является донором электронов, то нитрование дает смеси двух изомеров главными продуктами реакции оказываются 2,5-замещенные изомеры, а побочными — 2,3-за-мещенные изомеры, что соответствует орто- и пара-замещению в ряду бензола. Более мягко действующие электрофилы, например трифторуксусный ангидрид (без применения катализатора), реагирует с более высокой избирательностью из 2-метилтиофена образуется только 5-трифторацетил-2-метилтиофен, а из Ы-метилпир-рола — исключительно а-трифторацетил-Ы-метилпиррол. Если же заместитель обладает электроноакцепторными свойствами, то при нитровании производных пиррола и тиофена также получаются смеси, но в них наряду с небольшими количествами 2,5-изомеров содержится до 80% 4-нитропроизводных, что соответствует мета-замещению в ряду бензола. И в этом случае с разными гетероциклами получают различные результаты например, при электро- [c.210]

НИЯ восстановительной способности. Применяют и различные производные боразана (7 -метил, этил, пропил и др.). В воде растворимы только метил замещенные соединения. Диэтилборазан и изо-пропилборазан вводят растворенными в метиловом или этиловом спирте [29]. [c.61]

Углеводородный состав конденсатов характеризуется следующими закономерностями. Среди алканов разветвленного строения преобладают монометилзамещенные 2-, 3- и 4-метил-замещенные. В наибольшем количестве содержатся 2-метилпеи-тан, 2-метилгеКсаи и 2-метиЛгептан. Среди диметилпроизводных присутствуют главным образом 2,3- и 2,4-диметилизомеры. Цик-лопентановые углеводороды помимо циклопентана представлены в основном его метил- и этилзамещенными, а также 1,2- и [c.155]

В смешанных группах, например СНдС , СНС1а, СНО, приложение правила объясняет неотчетливость ориентации. Из хлористого бензилидена получаются и орто- и пара-замещенные (от ориентирующего влияния СН-группы) и мета-замещенные (от влияния СС а). [c.29]

Кажущимся исключением из этого правила является нитрозо-группа N0, так как нитрозобензол при нитровании и бромирова-нии в растворе сероуглерода или четырехлористого углерода дает пара-замещенные. Это объясняется тем, что в этих растворителях нитрозобензол частично находится в бимолекулярной форме. При замещениях нитрозобензола, растворенного в уксусной кислоте и находящегося в мономолекулярном состоянии, он дает мета-замещенные ). [c.29]

При изучении обезалкилирующего влияния хлористого водорода (16%-ная соляная кислота, 130 ) на алкильные эфиры фенолов констатировано, что мета-замещенные фенольные эфиры реагируют всего медленнее, пара-замешенные—всего скорее, орто-замещенные лежат посредине. Кислотные группы Вг, С1, NOj, также СНд, но не СОСНд, повышают стойкость эфира. Этиловые эфиры разлагаются медленнее метиловых. Увеличение отрицательных групп в частице повышает стойкость эфира, аминогруппа ослабляет. Метиловый эфир а-вафтола менее стоек, чем его тетрагидропроиаводное. [c.316]

Таким образом, в случае электронодонорных заместителей с и +М-эффектами энергия активации образования а-комплекса для орто- и пара-замещения оказывается ниже, чем для мета-замещения, а потому соответствующие продукты (орто- и пара-изомеры) образуются скорее, чем жта-томеры. Электронодонорные заместители являются, таким образом, орто-, пара-ориента-нтами. [c.67]

Шины в процессе эксплуатации подвергаются значительным статическим и динамическим нагрузкам. При повышенных температурах и низком сопротивлении шинной резины старению они быстро выходят из строя. В этой связи актуальной становится задача повышения сопротивления резин термостарению в присутствии кислорода воздуха. Из-за токсичности противостарителя фенил-Р-нафтиламина (Нафтам-2) ОАО "Нижнекамскнефтехим" для опробования на соседнем шинном объединении выпустил полиизопреновые каучуки СКИ-3, стабилизированные диафеном 13 - N-(l,3-димeтилбyтил)-N -фe-нил-п-фенилендиамин и ВТС-60 - метил замещенный - Ы, Ы -дифенил-п-фенилендиамин (таблица 2.3). Было отмечено, что однородность распределения этих противостарителей в массе каучука значительно выше, чем при использовании традиционных противостарителей. Кроме того, каучуки, содержащие дан- [c.24]

Если в реакции в качестве исходных веш,еств участвуют мета-замещенные анилины, то образуются главным образом 7-замеш,енные хинолины однако факторы, влйяюш,ие на ход реакции, не вполне ясны. Так, например, в случае ж-хлоранилина реакция идет с образованием 5-хлор-4-оксихинолина, хотя и в очень небольшом количестве. С другой стороны, при применении ж-фтор-анилина получается преимуш,ественно 5-фтор хинолин, а при применении ж-циананилина образуется, повидимому, исключительно 5-цианхинолин [1286]. [c.30]

Известны также примеры циклизации Ы,Ы-дизамещенных амидов с образованием четвертичных солей 3,4-дигидроизохинолиния [23]. Из мета-замещен-ных фенетиламидов в результате замыкания цикла в пара- или орто-положение по отношению к заместителю в бензольном кольце могли бы образоваться 6- или 8-замещенные дигидроизохинолины. В действительности, однако, циклизация в ор/по-положение никогда не наблюдалась и продуктом реакции всегда является дигидроизохинолин, замещенный в положении 6. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология