Мета-ориентанты

Назовите группы, которые являются мета-ориентантами в реакциях электрофильного замещения в ароматическом ядре. Как они влияют на активность ядра [c.36]

Нитрование толуола раскрывает орто-пара-ориентиру-ющие функции СНз (метила) — ориентанта первого рода. Сама МОг-группа является ориентантом второго рода, ориентирующим главным образом в мета-положение. [c.120]

Нитрогруппа замедляет протекание электрофильного замещения, являясь при этом мета-ориентантом нового заместителя [c.151]

Получающийся 2,4-динитронафтол (желтый Марциуса) применяется в качестве красителя. После введения одной сульфо- или нитрогруппы замещенное ядро активируется гидроноильной группой и в то же время дезактивируется ненасыщенной группой, мета-ориентантом. Однако из результата реакции следует, что преобладает актив-ирующее влияии е. [c.463]

Из данных, полученных при исследовании реакции ненасыщенных соединений с морфолином, можно сделать некоторые важные обобщающие выводы о связи структуры соединений и их реакционной способности относительно морфолина. Вообще наиболее легко реагируют с морфолином соединения акрилового типа Н2С=СНХ, где X — какая-либо сильно электроноакцепторная группа (мета-ориентант). Исследованные соединения по их реакционной способности с морфолином как функции электроотрицательности можно расположить в следующий ряд [c.358]

Мета-ориентантами называют заместители, направляющие атаку электрофила в реакциях 8Е(аром) в мета-положение. [c.171]

ЗОЛЬНОМ ядре, строением атакующего реагента и конечного продукта в реакциях замещения. Если в бензольном ядре имеется заместитель, то по отношению к нему остальные положения в ядре становятся неравноценными различают два орто-, два мета- и одно пара-положения. Имеющиеся в ядре заместители существенно влияют на образование п- и о-комплексов и направляют (ориентируют) вступающую группу в о-, п- или м-положение. По ориентирующему влиянию заместители делят на две группы орто- и пара-ориентанты (заместители I рода) и мета-ориентанты (заместители II рода). [c.240]

Определяющее влияние заместителя на результаты реакции характерно практически для всех реакций электрофильного ароматического замещения. По своему влиянию на ориентацию в этих реакциях все заместители делятся, таким образом, на орто,пара- и мета-ориентанты. При этом заместители в бензольном кольце по отношению к реакциям электрофильного ароматического замещения могут выступать или как активирующие, или как дезактивирующие. (В разд. 9.5 можно познакомиться с количественной оценкой такого влияния.) [c.437]

В то же время нитрогруппа является сильным дезактивирующим мета-ориентантом в электрофильном ароматическом замещении, поскольку она в большей степени дестабилизирует промежуточные а-комплексы, отвечающие атаке электрофильного реагента в орто- и пй/ й-положения субстрата (подробнее об зтом см. в гл. 9). [c.647]

Рассмотрим, как изменится влияние этих групп, если они, в свою очередь, в качестве заместителей будут содержать группировки, являющиеся, когда они непосредственно связаны с бензольным ядром, мета-ориентантами. [c.350]

По характеру своего влияния эти заместители могут быть разбиты на два типа. Специфическое влияние некоторых заместителей, как мета-ориентантов, сразу же прекращается при введении между ними и бензольным ядром одной метиленовой группы. Примерами заместителей такого типа являются группы С=0 и С=М. Так, при [c.350]

Во второй главе настоящего раздела показана известная -слов-ность деления заместителей иа орто-, пара- и мета-ориентанты. [c.314]

OR, СООН, OOR, I3. Эти заместители содержат двойные и тройные связи. Они смещают электронную плотность от бензольного кольца, т. е. обладают электроноакцепторными свойствами. Эти заместители затрудняют вхождение электрофильных реагентов, ориентируя вновь входящий заместитель в жета-положе-ние (мета-ориентанты). В то же время заместители второго рода облегчают реакции с нуклеофильными реагентами, способствуя в этом случае орто- и пара-ориентации. [c.286]

Ш. Каков тип ориентации в реакциях электро льного замещения 1) J iH2-гpyппы, 2) 502- Н2-груптш а. Срто-ориентант б. Пара-ориентант в. Мета-ориентант [c.244]

Так, например, в случае фенола в щелочной среде ОН-группа становится даже более мощным орто-пара-ориентантом, чем в нейтральной или кислой средах, поскольку в щелочной среде замещение происходит, по существу, уже не в молекуле фенола, а в фенолят-ионе XXI. Индуктивный эффект направлен при этом в противоположную сторону (по сравнению с самим фенолом) и, что еще важнее, электроны заместителя приобретают способность взаимодействовать с системой я-электронов ароматического кольца, вследствие чего электронная плотность в ароматическом кольце заметно повышается. В случае анилина имеет место обратная картина. Будучи в обычных условиях орто-пара-ориентантом, в сильнокислой среде он, по крайней мере частично, становится мета-ориентантом из-за протонирования аминогруппы, приводящего к образованию катиона анилиния XXII [c.161]

Другие мета-ориентанты приведены ниже в порядке уменьшения их влияния. Сильно ионизированный триметиламмоний возглавляет этот перечень в соответствии с этим нитрат фенилтриметиламмония замещается очень трудно и исключительно в мета-положение. В то же время [c.140]

При введении в нее галоида метильная группа приобретает свойства мета-ориентанта. В то время как при нитровании толуола получается только 4% мета-,изомера, со-хлоршроизводные дают следующие количества л1-нитросоединений (в %) [c.143]

Все активирующие группы являются орто- и ар -ориеитаитами, все мета-ориентанты дезактивируют замещение. [c.1043]

Не так давно полагали, что одни заместители в ароматическом кольце всегда являются орто-пара-ориептантами (заместители первого рода — ОН, ОСНд, NHj, К(СНз)г, Hg, С(СНд)з), а другие — мета-ориентантами (заместители второго рода — К(СНз)з+ NO2, СООН, N и др.). Для того чтобы отнести заместители к той или иной группе, изучали однотипные реакции электрофильного замещения, обычно, следуя за Гол-леманном [1], определяли выходы мононитропроизводных. Табл. 83 дает представление об относительных выходах изомеров при мононитровании по современным данным [2]. В первой строке названо исходное вещество — незамещенный бензол. В скобках указаны условные выходы, соответствующие статистически равновероятному распределению во все положения с учетом того, что в молекуле имеется по два орто- и мета-положения и одно пара-положение. [c.323]

Заместители ОЯ, СН3, Н, На1, СМ и др. в ядре П.с.-пара-ориентанты сильные доноры электронов-NH2, ОН-мета-ориентанты заместители, способные к образованшо с нуклеоф. реагентом водородной связи или комплекса донорно-акцепторного типа (N02, СООН, S02R), в мало-полярных р-рител5к ориентируют замещение преим. в оршо-положение, а в апротонных диполярных-в пара-положение. В октафторнафталине замещение идет только в Р-положение. [c.37]

Расположите приведенные ниже мета- ориентанты по убывающей силе -СООН карбокси- (1), -N02 нитро- (2), -80зН сульфо- (3) -группы. Шифром ответа будет трехзначное число, полученное из расположенных в необходимом порядке номеров групп. [c.81]

Нитрогруппа замедляет гфотекание электрофильного замещения, являясь 1фи этом мета-ориентантом нового замесгателя [c.153]

Именно таким путем было установлено, что каждая из групп может быть отнесена к одному из двух классов орто,пара-оршитгты и мета-ориентанты. В табл. 11.1 сведены данные по ориентации при реакции нитро- [c.332]

Пз предыдущего следует, что эти заместители направляют электрофильное замещение в другое кольцо. В сущности это те заместители, которые ориентируют в мета-ноложение в ряду ферроцена. К сожалению, не удалось добиться обратимого окисления в этих условиях ферроце-новых производных, имеющих типичные мета-ориентанты, такие, как нитрогруппа, ацетильная и т. д. [c.39]

По своему влиянию на ориентацию в реакциях ЗвСаром) заместители делятся на орто-, пара-ориентанты и мета-ориентанты. [c.168]

Таким образом, полученные данные подтверждают, что катион индолениния является частицей, подвергающейся электрофильному замещению по С-5, несмотря на то, что положительно заряженный атом азота является мета-ориентантом и должен был бы направлять замещение в положение 4 или 6 с образованием соответствующих нитроиндолов. Согласно высказанным соображениям, нитрование индола [33] в сильной кислоте должно было бы приводить к 6-нитропроизводному. Одним из объяснений [34] этой кажущейся аномалии является то, что в действительности нитрованию подвергается не соль индолениния, а значительно более нуклеофильный, находящийся в небольшой концентрации в равновесии нейтральный аддукт (12) схема (9) , который образуется из соли в результате присоединения по С-2 аниона, такого как бисульфатный. [c.500]

Влияние заместителей другого типа как мета-ориентантов при введении одной метиленовой группы лишь несколько ослабевает, но полностью теряет свою силу при наличии нескольких метиленовых групп между заместителем и бензольным ядром. Примером заместителей этого типа является триметиламмониевая группа, метаориентирующее вли яние которой обусловлено наличием положительного заряда на атоме азота (см. стр. 350). Введение метиленовой группы лишь уменьшает действие этого заряда. В результате при нитровании жирно-ароматических соединений по мере увеличения количества метиленовых групп наблюдается постепенное снижение количества получающегося мета-нитропроизводного [33] [c.351]

Как и реакция Гёша, реакция Реймера — Тимана может иметь место лишь в том случае, если ароматическое ядро достаточно активно мета-ориентанты типа нитро- или карбоксильной группы ингибируют эту реакцию. В тех случаях, когда орто-положение занято, альдегидная группа [c.241]

Условия Д. р. широко варьируют в зависимости от характера ароматич. соединения. Мета-ориентанты в ароматич. ядре затрудняют реакцию. Кетоны мерку-рируются без растворителя при телш-ре не ниже 150°, углеводороды и их галогенопроизводные — выше 100° и дают побочно полимеркурированные продукты реакции нафта.пин меркурируется легче. Фенолы реагируют с Hg(0 0 H.,)2 в воде при 100°. Амины мерку-рируются уже на холоду [c.563]

СРз1, дезактивирующие все положения ядра (/<1), причем дезактивация орто- и иара-положений больше, чем лета-положения. Следовательно, при замещении образуется главным образом мета-изомер. Эти соединения образуют класс дезактивирующих мета-ориентантов. [c.201]

Нитрование. Нитрогруппа — типичный мета-ориентант — может дважды входить в бензольное ядро, давая в этом случае главным образом ж-динитробензол и очень немного о- и и-изомеров. Нафталин дает 1,8- и 1,5-динитропафталины, тогда как антрацен — только 9,10-динитроантрацен. В последнем случае увеличенная [c.65]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.140 , c.144 , c.168 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.16 , c.134 , c.135 , c.138 , c.141 , c.143 , c.143 , c.161 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.114 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.114 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.39 , c.155 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология