Морфии метиловый эфир

Метиловый эфир п-толуолсульфокислоты применялся нами не только для получения четвертичного соединения диметиланилина, но также и для непосредственного алкилирования различных фенолов и аминов. Превращение морфия в кодеин путем метилирования эфиром п-толуолсульфокислоты протекает гораздо лучше, чем при действии метильных галоидопроизводных и диметилсульфата однако так как при реакции все же всегда получаются побочные п]юдукты, то способ этот едва ли может служить техническим методом получения кодеина. Алкилирование более простых аминов и фенолов, а также азокрасителей (анилин, дифениламин, фенол, а- и р-нафтолы, ярко-красный диаминовый В, хризофенин G и др.), было также описано нами в 1920 и 1921 гг. [7], но реакции эти большого теоретического интереса не представляют. [c.34]

После хинина морфий является важнейшим алкалоидом В форме солей и как основание он применяется в большо масштабе. Больше всего потребляется солянокислый мор фий, за которым На значительном расстоянии в отношении по требления следуют сульфат, ацетат, другие соли и основание Еще большее промышленное значение имеет он как исходны продукт для приготовления его производных, прежде всего дл синтеза его метилового эфира, кодеина, потребление которог в настоящее время превышает более чем в два раза потреблени самого морфия, далее — этилморфина, диацетилморфина> апс морфина и целого ряда менее важных продуктов. [c.354]

Смесь 25 г метилового эфира бензолсульфокислоты и 18 г диметиланилина осторожно нагревают на водяной бане. Масса сначала затвердевает, затем снова расплавляется и, наконец, кристаллизуется с большим выделением тепла. При работе с чистым днметиланилином и чистым метиловым эфиром бензолсульфокислоты получается почти химически чистое четвертичное основание, которое может без перекристаллизации применяться для метилирования морфия и др. Бензолсульфонат триметилфениламмония почти не растворим в бензоле, трудно растворим в эфире и легко кристаллизуется из спирта. Т. пл. 180—18Г. Выход количественный. [c.40]

Выше было указано, что метилирование морфия идет очень хорошо с четвертичным основанием. Выход достигает 70—80%. Такой же результат получается в лабораторных условиях с метиловым эфиром л-толуол-сульфокислоты. [c.29]

При гофмановской деструкции кодеин превращается в так называемый а-метилморфиметин, который легко расщепляется соляной кислотой. При действии щелочи на а-метилморфиметин отщепляется та же цепь, несущая азот, в результате чего образуется метиловый эфир морфе-нола — метилморфол [c.630]

Нами было уже установлено [2], что с экономической точки зрения бензолсульфохлорид может иметь в ряде случаев большие преимущества по сравнению с толуолсульфохлоридом мы предложили технический способ метилирования морфия при помощи бензолсульфоната триметил-феннламмония. Успешное применение этого метода заставило нас более подробно изучить эфиры бензолсульфокислоты, и мы установили, что их можно во всех случаях применять вместо эфиров и-толуолсульфокислоты и что условия проведения реакции и получаемые выходы при этом практически не изменяются. Мы считаем поэтому излишним приводить здесь описание всех тех многочисленных опытов, которые мы проводили с эфирами бензолсульфокислоты, и ограничимся лишь двумя примерами, а именно получением метилбензолсульфоната гидрастина, который до сих пор еще не был описан, и синтезом нарцеиновой кислоты, полученной впервые при помощи нашего метода. Это последнее соединение было получено посредством как метилового эфира л-толуолсульфокислоты, так и метилового эфира бензолсульфокислоты. [c.49]

За самое последнее время Д. А. Шапошников в нашей лаборатории по способу Фарбверке [4] приготовил п-толуолсульфонат триметилфениламмония простым нагревагшем диметиланилина с метиловым эфиром п-толуолсульфокнслоты, перевел его обычным способом в четвертичное основание и им прометилировал морфий почти с количественным выходом. [c.29]

Это соединение впервые упоминается в немецком патенте фирмы Хбхстер Фарбверке [2] наряду с другими аминами, алкилированными при помощи метилового эфира я-толуолсульфокислоты. Так как патент не дает точных условий получения этого продукта и в нем не приводится описания его свойств, то мы поместили в экспериментальной части краткую характеристику этого вещества. В нашей лаборатории это соединение было получено Шапошниковым, который с успехом применил его для метилирования морфия. Необходимый для приготовления четвертичного соединения метиловый эфир л-толуолсульфокислоты получается очень легко. Для его приготовления обрабатывают эквимолекулярную смесь хлорангидрида л-толуолсульфокислоты и метилового спирта небольшим избытком раствора едкого натра при температуре не выше 20— 25°. Способ получения подобных эфиров при помощи хлорангидрида бензол сульфокислоты был описан впервые М. Хинсбергом и несколько позже М. Хединым [3], исходя из хлорангидрида п-толуолсульфокислоты. В ходе своих исследований указанные авторы изучали действие этих сульфохлоридов на амины Хинсберг распространил эти работы и на спирты. Первая часть исследований, дающая довольно удобный способ, при помощи которого можно отличить первичные амины от вторичных и третичных, привлекла к себе всеобщее внимание вторая же часть, менее подробно разработанная и более короткая, в которой Хинсберг описывает прекрасный способ получения эфиров б гнзолсульфокислоты и фенилуксусной кислоты, прошла незамеченной. Более поздние исследователи [4], работавшие с эфирами сульфокислот, получали их гораздо менее удобными способами. [c.33]

Морфин — кристаллическое вещество. При нагревании до температуры 100° теряет молекулу кристаллизационной воды и плавится с разложением при 254° Плохо растворим в воде (в холодной 1 5000, в кипящей 1 500) и эфире (1 7630). Эфир, насыщенный водой, растворяет морфин еще хуже (1 10600). Растворимость морфина в спирте 1 30 (в холодном) и 1 13 (в кипящем). Бензол и хлороформ также плохо растворяют морфин (1 1600 и 1 1525). Несколько лучше морфин растворяется в амиловом спирте (1 113) и уксусноамиловом эфире (1 537). Как фенол морфии хорошо растворяется в едких щелочах. Оптически активен — [а] 1> = —134,0° (из метилового спирта). Обладает сильно основными свойствами, что объясняется наличием группы > N—СНз. Водные растворы морфина окрашивают лакмус в синий цвет. С кислотами образует хорошо кристаллизующиеся соли. Вод ные растворы солей имеют нейтральную по лакмусу реакцнЮ Фармакопейным препаратом является главным образом хлоргидрат морфина, [c.204]

Если вместо о-нитробензойного альдегида брать метиловый эфир орто-нитро-ваниллина, то получается диметоксифенантрен II (диыетилморфол), который можно таюке получить при расщеплении молекулы морфия (413). [c.548]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология