Периодатное окисление маннозы

Гидролизаты гемицеллюлоз древесины сосны содержат )-галак-тозу, >-глюкозу, >-маннозу, -арабинозу, -ксилозу и уроновые кислоты. Основным полисахаридом гемицеллюлоз древесины сосны является галактоглюкоманнан, макромолекулы которого построены из остатков -маннозы, -глюкозы и /)-галактозы в отношении 18,9 5,7 1 [27]. Содержание этого полисахарида составляет около 12% от древесины. Исследование структуры молекул галактоглюкоманнана методом периодатного окисления и метилирования показало, что макромолекулы его имеют слабо разветвленную структуру. На основании результатов анализа гидролизатов полностью метилированного полисахарида (табл. 25) можно считать, что основная цепь молекул галактоглюкоманнана построена из остатков )-маннопираноз и )-глюкопираноз, соединенных 1->4 гликозид-ными связями. Отрицательное значение удельного вращения поля-, ризованного луча ([<х] = —33,8°) свидетельствует о преимущественном наличии р-связей между этими остатками. Присутствие диметилгексоз в гидролизате после исчерпывающего метилирования подтверждает наличие разветвленности в молекулах этого полисахарида. Нередуцирующие концевые группы ответвлений состоят из остатков /)-маннопираноз и D-галактопираноз, в то время как точками ветвления могут быть как остатки D-маннозы, так и D-глюкозы. Из данных табл. 25 видно, что на каждую молекулу галактоглюкоманнана приходится 9 молекул тетраметилманнозы. Если учесть, что одна из них падает на неальдегидную концевую группу, то на боковые ответвления остается 8 молекул. Этот расчет согласу- [c.178]

Обычными методами исследования (метилированием, периодатным окислением, частичным гидролизом и ацетолизом) установлено, что глюкоманнаны имеют линейную структуру с P-l- -4-связями между моносахаридами, причем степень регулярности в чередовании остатков глюкозы и маннозы предстоит еще выяснить. Исключение составляют глюкоманнаны древесины некоторых видов ели, обладающие разветвленной струк-турой . [c.527]

Первые работы по исследованию олигосахаридной части иммуноглобулинов выполнены Портером [210], а также Смитом с сотр. [211]. Показано, что нормальный IgG состоит из трех гликопептидов, содержащих два типа олигосахаридных звеньев [211]. При периодатном окислении этого иммуноглобулина разрушались не все остатки 2-ацетамидо-2-дезокси-Д-глюкозы и D-маннозы с помощью мягкого кислотного гидролиза показано, что остатки -фукозы и сиаловой кислоты находятся на невосстанавливающих концах молекулы и связаны с D-галактозой остатки D-маннозы замещены при С-3 или находятся в точках ветвления, а некоторые остатки 2-ацетамидо-2-дезокси-0-глюкозы (окисляемые перйодатом) связаны по С-6 пли являются терминальными. Эти результаты вместе с данными, полученными при расщеплении IgG гликозидгидролазой, позволили приписать одному из гликопептидов IgG человека структуру (56) [212]. Сходное строение имеют иммуноглобулины Е [213] и А [214] человека, которые содержат разные количества невосстанавливающих концевых остатков сиаловых кислот и D-галактозы, что указывает на различные стадии завершенности биосинтеза внешних цепей или микрогетерогенность. В состав IgG быка [215] входит гликопептид (57), идентичный IgG человека, но не содержащий остатки сиаловой кислоты. [c.270]

Хотя изомеризационный механизм Нефа — Исбелла неплохо объясняет многие особенности изомеризации сахаров, однако существуют факты, свидетельствующие о его недостаточности. Соуден и Кюнн [143] обрабатывали насыщенным водным раствором Са(ОН)г 0-маннозу-1-С и О-глюкозу-1-С . При этом образовались соответственно О-глюкосахариновая и О-галакто-метасахариновая кислоты, в которых периодатным окислением было найдено следующее распределение [c.61]

Ниже приведены схемы периодатного окисления неразветвленных изомеров грисахарида, построенного из остатков маннозы, соединенных разными типами связи 1 4, 1->-3, 1->-2 и 1- 6. [c.18]

Коммерческий клей lo ust bean gum , известный также под назва-цием свиной хлеб , имеет в ряде стран (США и др.) особенно широкое промышленное применение. Отношение галактозы и маннозы по данным разных авторов различно (от 27 73 до 14 86). Методами метилирования и периодатного окисления установлено, что строение каробана аналогично гуарану, но ответвлений в виде галактозных остатков здесь меньше [c.152]

Линдберг (Швеция) открыл заседание докладом о строении целлюлозы. Докладчик подчеркнул, что в химии целлюлозы остается еще ряд трудных для разрешения вопросов о существовании химических связей с лигнином и гемицеллюлозами, о наличии остатков, иных, чем глюкозные, и связей, иных, чем р-1,4-глю-козидныё, в ее молекуле. Так, нахождение в гидролизатах целлюлозы небольших количеств маннозы может быть объяснено не наличием химических связей глюкозных остатков с неглюкозными (в гемицеллюлозах или в самой целлюлозе), а тем, что ксиланы и глюкоманнаны, подобные целлюлозе по своей стереохимической конформации, прочно адсорбируются на поверхности целлюлозы.. Данные Смита о наличии 1,3-связей (одной связи на 1—2000 остатков), полученные при изучении периодатного окисления, могут иметь и другое объяснение. Докладчик полагает, что целлюлоза ярляется единообразно построенным полисахаридом. [c.320]

Ротфус и Смит [60] окисляли гликопептид из у-глобулина человека 0,06 М перйодатом в темноте при 28°. Гликопептид имел следующую последовательность остатков Glu-Glu-AspNH2-Tyг-GIu-Asp-yглeвoднaя цепь углеводная цепь содержала 2 остатка фукозы, 5 остатков маннозы, 3 остатка галактозы, 8 остатков глюкозамина (возможно, в виде N-ацетилнроизвод-ного) и 1 остаток сиаловой кислоты. Авторы работы показали, что при специфическом периодатном окислении полностью разрушается фукоза, галак- [c.250]

В табл. 4 приведены результаты периодатного окисления различных производных -кислого гликопротеипа, полученных при действии кислоты [96] и следующих ферментов нейраминидазы [112], нейраминидазы и (i-галак-тозидазы, а также нейраминидазы, 3-галактозидазы и p-N-ацетилглюкоза-минидазы (Хьюгс и Джинлоз, неопубликованные данные). Эти результаты показывают, что только Ve часть остатков галактозы связана через С-З, в то время как почти половина маннозы устойчива к окислению, т. е. замещена по С-З или одновременно по С-4 и С-2. После удаления галактозы половина остатков 2-амино-2-дезоксиглюкозы окисляется, что согласуется с предположением о том, что эта часть остатков связана с галактозой. После удаления половины остатков 2-амино-2-дезоксиглюкозы половина остатков маннозы оказываются концевыми это показывает, что они расположены четвертыми по счету от нередуцирующего конца молекулы и связаны [c.87]

После первого окисления в оставшемся гликопротеине не было обнаружено ни фукозы, ни галактозы (Хьюгс и Джинлоз, неопубликованные данные). Небольшое количество 2-амино-2-дезоксиглюкозы становится диализуемым, что является результатом окисления маннозы. После трех деградаций окисляются все остатки маннозы и остаются только остатки 2-амино-2-дезоксиглюкозы, присоединенные к белковой части. Это несомненно показывает, что 2-амино-2-дезоксиглюкоза является связуюш им звеном между углеводной цепью и белковой частью [96]. Исчезновение почти 20% 2-амино-2-дезоксиглюкозы и более 50% маннозы после периодатного окисления -кислого гликопротеипа, предварительно обработанного нейраминидазой, заставляет предполагать, что некоторые остатки дезокси-глюкозы связаны через гидроксил при С-6 с галактозой, а гликозидной связью они соединены с С-4 маннозы (рис. 4) (Хьюгс и Джинлоз, неопубликованные данные). [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология