Холестенол

Ацетат меченого (из С Нз СООН) холестерина дал при окислении третичным бутилхроматом ацетат Д -холестенол-Зр-она-7 (XVI). Гидрирование последнего привело к ацетату холестанол-3 -она-7 (XVII), окислением которого надбензойной кислотой получен лактон (XVIII) и далее диоксикислота (XIX). Нагревание кислоты (XIX) со смесью H2SO4 и HN3 (реакция Шмидта) дало СО2, который улавливался в виде углекислого бария. Последний оказался радиоактивным, что находится в полном согласии со схемой Вудворда. [c.430]

Абсолютная конфигурация асимметрического центра С(20) алифатической цепи с метильной группой при нем в молекуле стериновых провитаминов отвечает принятым проекционным формулам в соответствии с данными по пирролизу продукта озонирования Д -холестенола-Зр в а, Р-непредельный альдегид и его генетической связи с (- -)-метилянтарной кислотой [207 ]. [c.127]

Хенбест [10 показал, что смесь литик — этиламин является эффективным восстановителем простых и сложных аллиловых эфиров в олефины. Наиример, раствор 0,4 г бензоата Д -холестенола-Зр в 20 мл этиламина яри реакции с 0,1 г лптия дает 0,224 г чистого А -холестена, Для восстановления иолученного пз З -ацетокси-Д -лаиостена 7а,8а-эиоксида до 7а-ола Фрид и сотр. [Ц добавляли в [c.147]

Восстановление кетонов. Уилер и Матеос [11] показали, что при восстановлении 3-холестапона смешанным гидридом в качестве основного продукта получается чистый холестенол-3( с экваториальной гидроксильной Группой, тогда как при восстановлении одним 1.1А1Н.1 образуется смесь 3( - и За-эпимеров в соотношении приблизительно 9 1. Илиел и сотр. [12, 13] ири попытках получить чистый транс-4-трет-бутняциклогексанол (4) показали, что восстановление 4-трет-бутилциклогексанона (I) смешанным гидридом при обычных условиях кинетического контроля дает транс- и ис-спирты [c.181]

Хенбест (101 показал, что смесь литий — этиламин является эффективным восстановителем простых и сложных аллиловых эфиров в олефины. Например, раствор 0,4 г бензоата Д -холестенола-ЗР в 20 мл этиламина при реакции с 0,1 г лития дает 0,224 г чистого Д -холестена. Для восстановления полученного из З -ацетокси-Д -лапостена 7а,8а-эпоксида до 7а-ола Фрид и сотр. [111 добавляли в [c.147]

Восстановление енолацетата холестенона алюмогидридом лития приводит к смеси холестерина (32%), эпихолестерина (16%), Д- -холестенола-Зр (4%) и Д -холестенола-За (4%) з, При действии на енолацетат холестенона алюмогидрида лития в присутствии хлористого алюминия образуется 4а-Г-окси-этилхолестен-5-ол-Зр. При этом происходит реакция, аналогичная перегруппировке Фриса катион ацетила атакует 4-положе- [c.325]

В противоположность этому показано, что при окислении в кетоны пар эпимерных аллиловых или бензиловых спиртов быстрее окисляются псевдоэкваториальные энимеры [40, 44, 45]. Так А -холестенол-7р [47] с псевдоэкваториальной гидроксильной группой окис.ляется двуокисью марганца быстрее, чем его 7а-эпи- [c.331]

Гомоаллильные спирты, такие как холестерин, стабильны в условиях газохроматографического разделения, а аллильные спирты — нет. Так, например, 4-метил-А -холестенол-Зр претерпевает [c.287]

Д -Холестенон-3-[3-С ] М14, II, 564. Д -Холестенон-3-4-С ] М14, II, 567. Д5-Холестенон-3 Сб, VII, 78. бр-Гидроперекись Д -холестенола-3 ШЗ, 397. Эндоперекись дигидрохолестерина К1, 96. [c.331]

Самюэль и др. [79] определяли содержание холестерина и копростерина в фекалиях методом меченых атомов, вводя в определяемые соединения С и Н. Хроматографирование эти авторы проводили на силикагеле, элюируя пробу смесью толуол—этилацетат (9 1) на 12 см. При этом были получены следующие величины Rf холестерин 0,30 копростерин 0,40 эпикопростерин 0,42 копростенон 0,41 Л -холестенол-Зр 0,26 холестанол 0,27 7-дегидрохолестерин 0,28 -ситостерин 0,30 стигмастерин 0,31 и 4-холестенон-З 0,50. [c.298]

Окиси были получены при действии гидроперекиси бензоила на стероиды с изолированными двойными связями в положениях 5,6 7,8 8, 14 9, 11 и 14, 15. Реакция иного типа наблюдалась Виндаусом , обнаружившим, что препарат, содержавший ацетат Д -холестенола (XVI),, дал при окислении вещество с третичной гидроксильной группой (ие ацилирующейся) рядом с двойной связью (соединение легко дегидратируется). [c.217]

Д -Холестенол ( аллохолестерин ). В чистом виде Д -холестен-Зр-ол и его эпимер были получены в 1936 г. Шёнхеймером и Эвансом путем восстановления холестенона по Меервейну-Понндорфу и последующим разделением продуктов реакции дигитонином. [c.228]

Восстановление литийалюмннийгидридом более эффективно и дает смесь обоих эпимеров примерно в равных количествах. Эти эпимеры представляют собой, подобно морфию, оксипроизводные типа аллилового спирта и чрезвычайно легко дегидратируются. Для превращения эпИмер-ных холестенолов в Д -холесгадиен достаточно непродолжительного [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология