Ацетил-катион

Простые ацильные катионы R O+ были получены [42] в растворе и в твердом состоянии [43]. Ацетил-катион СН3СО+ устойчив почти так же, как грег-бутил-катион (см., например, табл. 5.1). Особо устойчивы (по стерическим причинам) 2,4,6-триметилбензоил- и 2,3,4,5,6-пентаметилбензоил-катионы, которые легко образуются в 96 %-ной серной кислоте [44]. Хотя положительный заряд сосредоточен главным образом на атоме углерода [45] и форма 9 дает основной вклад, эти ионы допол- [c.221]

Каждая из образующихся при этом электрофильных частиц - ДАК, ионная пара, ацетил-катион - может реализовать последующую атаку арена. Такая атака протекает по стандартной схеме реакций электрофильного ароматического замещения [c.428]

Резонансная структура 2 ацетил-катиона вносит, по-видимому, значительный вклад в его стабилизацию. Однако (и это уже отмечалось в разд. 1.12.3) представлять ацетилирующий агент такой структурой вряд ли обоснованно. В структуре 2 и атом углерода, и атом кислорода карбонильной группы имеют по октету электронов, но не имеют вакантных орбита-лей. Вследствие этого структура 2, в целом, не может выполнять функции электрофильного агента. [c.428]

СНзСО)+ + СНзСОО-Ацетил-катион Ацетат-ион [c.120]

Хлорангидриды и ангидриды кислот относятся к числу акцепторных кислот, причем сам ацетил-катион СНдСО" в определенном смысле также представляет собой кислоту. [c.238]

Аналогично, с образованием промежуточных циклических соединений проходит окисление олефинов тетраацетатом свинца (действующим реагентом в этом случае является ацетил-катион), перманганатом калия и четырехокисью осмия (в последних двух случаях промежуточно образуются сложные эфиры марганцевой и осмиевой кислот) [c.265]

Б. Для спиртовых групп целлюлозы как слабого основания Яцслл-ОН с объемистым радикалом Кцслл. возможно, более вероятен механизм Аас1 с образованием промежуточного ацетил-катиона (катиона ацетилия). Реакция идет по стадиям [c.604]

Присутствие А1С1з (кислоты Льюиса) благоприятствует образованию ацетил-катиона межмолекулярный характер перегруппировки можно объяснить полным разделением этого промежуточного продукта и остальной части молекулы. Далее происходит реакция электрофильного замещения ацетил-катион соединяется с ароматическим остатком исходной молекулы, в котором уже присутствует электронодонорный заместитель, поэтому это замещение будет ориентировано в орто- и па/ а-положения. [c.262]

Карбениевые ионы являются акцепторными кислотами, н ацетилиевый ион (ацетил-катион) также можно рассматривать как карбениевый ион СН3С+О. Он играет важную роль при ацилировании. Известна также соль этого иона — перхлорат ацетилня [c.53]

Ацетилперхлорат образуется при взаимодействии ацетилхлорида и перхлората серебра. Этот процесс протекает в уксусном ангидриде, растворитель диссоциирует на ацетил-катион и ацетат-ион [531] (см. гл. 7, разд. 44). [c.57]

Константа самодиссоциации при 20° К = 3.10- [423]. Ацетил-катион (ион ацетилия) ведет себя в среде уксусного ангидрида так же, как протон в воде, однако он не сольватирован ]531]. [c.120]

В соответствии с вышеприведенной схемой диссоциации вещества, способные генерировать ацетил-катион, являются аналогами кислот (например, хлористый ацетил), а вещества, дающие при диссоциации ацетат-ион,— аналогами оснований. В смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом дшгут существовать три частицы с кислотными свойствами [110, 531] четвертая, ион кислотного характера, может существовать лишь в чистом уксусном ангидриде [831]. [c.121]

В смеси уксусная кислота — уксусный ангидрид при комнатной температуре весьма эффективно ацетилируются те амины, константа диссоциации которых (в воде) мала. Количественные результаты ацетилирования сильноосновных аминов оказываются хуже (титрование в присутствии крезолового красного) бензиламин 100%, этпламин 97— 98%, пиперидин 97% и диэтиламин 95%. Это можно объяснить тем, что амины растворяются в уксусной кислоте частично как ониевые соли, а частично как сольваты аминов с уксусной кислотой. Более основные амины образуют больше ониевых солей КзКН+, которые, будучи донорными кислотами, вовсе не вступают во взаимодействие с ацетил-катионом, присутствующим в ацетилирующей смеси (СН3СО+ — акцепторная кислота), но легко реагируют с сольватами аминов с уксусной кислотой ВзК...СНзСООН, которые являются донорными основаниями. [c.354]

Скорость гидролиза смешанного ангидрида мезитиновой и уксусной кислот зависит от кислотности при этом величина А5 близка к нулю, а разрывающейся при гидролизе связью является связь мезитоил — ангидридный кислород. Все это указывает на образование мезитоил-катиона в ходе реакции [251]. В случае алифатических хлорангидридов [683] и ангидридов кислот [243, 564] экспериментальное доказательство образования ацилиевых ионов осложняется большой величиной эффекта электролитов. Для реакции ацетилирования хинонов по Тиле (действием смеси уксусного ангидрида и минеральной кислоты) предложен механизм, включающий атаку ацетил-катиона на субстрат [884, 885]. [c.342]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология