Холестанол ацетат, ДОВ

Рис. 2-30. Степень омыления ацетатов холестанолов в стандартных условиях.

Холестанол-3 3-[5,6,7-Н5] с т. пл. 141 —142° синтезировали [2] гидролизом ацетата холестанола-Зр-[5,6,7-Н ], полученного гидрированием ацетата холестен-5-ола-З водородом-Нг на платиновом катализаторе. Н -Холестанол-Зр был получен [3] катализируемым платиной обменом с водой-Нг и уксусной кислотой. [c.434]

Ацетат 6а-бром-7-кето-5а-холестанола-Зр 236 [c.443]

Ацетат бр-бром-7-кето-5а-холестанола-Зр 236 [c.443]

Холестерилацетат реагирует с нитрозилхлоридом и с высоким выходом образует ацетат 5а-хлор-бр-ннтро-Зр-холестанола [26, 27]. [c.296]

Получение андростерона из холестерина. В то время, когда были получены эти значительные, но все еще недостаточно полные данные, Ружичка (1934 г.) сделал попытку решить проблему строения андростерона синтетическим путем. Считали возможным, что андростерон образуется в организме в результате расщепления какого-либо восстановленного стерина или литохолевой кислоты, и Ружичка попытался получить кетон, обладающий намеченным Бутенандтом строением, путем окислительного расщепления ацетата холестанола. Виндаус показал, что превращение стеринов в желчные кислоты удается осуществить путем частичного отщепления боковой цепи под действием хромовой кислоты. Ружичка применил этот метод к ацетату холестанола в надежде выделить продукт полного отщепления боковой цепи. Большая часть вещества превратилась в карбоновые кислоты однако наряду с ними была выделена небольшая нейтральная фракция, давшая кристаллический семикарбазон, из которого был получен оксикетон ожидаемого состава. Точка плавления этого вещества не совпадала с точкой плавления андростерона однако оно явно обладало небольшой активностью при испытании на каплунах, и на [c.346]

Все исследованные вещества при этой температуре устойчивы. Ни холестерин, ни холестанол, ни их метиловые эфиры или ацетаты не разделяются (табл. 51). Стереоизомеры, однако, были разделены, причем относительный [c.476]

Транс-сочленение колец Л и В в холестаноле было доказано следующим образом. При действии надуксусной кислоты на ацетат холестерина (IX) получается окись (LIX), дающая лри гидролизе диол (LX). Дегидратация последнего проходит, как и следовало ожидать, с отщеплением третичного гидроксила и образованием соединения (LXI), которое после гидрирования и окисления перешло в ацстоксикетон (LXII). Этот кетон, имеющий систему а-декалона, не изомеризовался под действием щелочных агентов и, следовательно, принадлежал к транс-ряду. Поскольку при восстановлении по Кижнеру он дал холестанол (III), то Б послелцем кольца А -л В также должны иметь транс-сочленение. [c.285]

Ацетат меченого (из С Нз СООН) холестерина дал при окислении третичным бутилхроматом ацетат Д -холестенол-Зр-она-7 (XVI). Гидрирование последнего привело к ацетату холестанол-3 -она-7 (XVII), окислением которого надбензойной кислотой получен лактон (XVIII) и далее диоксикислота (XIX). Нагревание кислоты (XIX) со смесью H2SO4 и HN3 (реакция Шмидта) дало СО2, который улавливался в виде углекислого бария. Последний оказался радиоактивным, что находится в полном согласии со схемой Вудворда. [c.430]

А -Холестенон-З при кипячении с LiAlH4 и BFg восстанавливается в А -холестанол-Зр, холестанол-За, холестапдиол-2а,Зр и А А"-холе-стены [164]. Ацетат и бензоат холестанол-Зр-она-7 сравнительно легко бронируются в I4 при 20° в присутствии BFg в соответствую- [c.297]

А -Олефин XLI образуется также из ацетата бр-бензоилокси-холестанола. Во всех этих случаях речь идет лишь об основном компоненте в образующейся смеси продуктов. [c.562]

В результате окисления ацетата холестанола хромовой кислотой иолучается аналогичным образом эпиандростерон (С-З-р). Андрогенная активность последнего приме])но в 7 раз меньше активности андростерона. При окислении ацетатов конростанола и эпикопростанола х])омо-вой кислотой образуются два остальных стереоизомера андростерона со скелетом копростана, не обладающие андрогенной активностью (по тесту петушиного гребня). [c.918]

То же Ацетат ба-бром-7-кето-5а-.холестанол а-3(3 Ацетат бр-бром-7-кето-6а-холе-станола-Зр — 137 [c.425]

Холестен-5 Зр-бром-6-нитро-Холестанол-Зр-он-6 5а,7а-дибром-- 3-ацетат [c.391]

Холестанол-ЗР 5а-ацетилтио-- 3-ацетат [c.428]

Интересным исключением из правила, согласно которому омыление экваториальных эфиров происходит с большей скоростью, чем омыление аксиальных изомеров, наблюдается в случае, если омыляемая сложноэфирная группа находится на одной стороне цикла с гидроксильной группой (например, в положениях 3 и 5 стероидного скелета, если эфирная группа находится в положении 1) [122]. Так, омыление За-ацетокси-5а-оксихоле-стана (см. рис. 2-29, частичная формула А) с помош ью карбоната калия в смеси бензол—метанол—вода при 20° за 65 час проходит на 70%. В то же время в тех же условиях омыляется только 18% соответствующего ЗР-энимера (рис. 2-29, формула Б). Очевидно, что гидроксильная группа при С-5 ускоряет реакцию омыления аксиального эфира при С-З по-видимому, соседняя группа вследствие образования водородной связи оказывает содействие реакции омыления (см. рис. 2-29, формула Б). Возможно, имеется еще компонент нестерического происхождения, ускоряющий реакцию, так как ацетат холестанола-Зр (без гидроксильной группы при С-5) вообще не омыляется в мягких условиях, описанных выше [122]. Тот факт, что аксиальная ацетильная группа, являющаяся сык-аксиальпой по отношению к аксиальной гидроксильной группе, гидролизуется с большей скоростью, чем ее экваториальный эпимер, привел к пересмотру конфигурации стероидного алкалоида севина [123]. [c.94]

Э. получают гидрированием дегидровпиандросте-рона в метаноле в присутствии палладиевых катализаторов, окислением ацетата холестанола или сито-станола хромовым ангидридом в уксусной к-те, а также из мочи — гидролизом ее с последующим извлечением органич. растворителями. Андрогенная активность Э. в 6—7 раз ниже андростерона. [c.508]

Расщепление кислых эфиров стероидных спиртов и серной кислоты,, в отличие от л-толуолсульфонатов, не сопровождается обращением конфигурации. Холестанилсульфат натрия и эпихолестанилсульфат натрия дают при кислотном гидролизе, соответственно, холестанол и эпихолеста пол под действием ацетата серебра в уксусной кислоте образуются со ответствующие ацетаты . Сохранение конфигураций в этих реакциях указывает, что в процессе реакции воздействию подвергается атом серы а не атом кислорода во всяком случае, связь углерод — кислород остается, незатронутой. [c.613]

На рис. 6 изображена положительная кривая ДОВ холестанола-3 3 [26]. Для ацетата холестанола-3(5 кривая ДОВ слегка смещена к меньшим положительным величинам вращения, а для холестерилацетата — к отрицательным величинам со слабым указанием на кривую ЭК вблизи 220 ммк [26]. Если модифицировать таким же образом 13(5-0-гомолактон (1В и 1Г, рис. 7), то проявляются оба эффекта — отрицательное фоновое вращение, обусловленное лактоновым хромофором, и возрастание отрицательного фона, вызываемое модификацией исходной системы. Положительная кривая ЭК соединения 1А, слабо различимая даже в метаноле, полностью замаскирована в случае соединения 1Г. Спектры КД непосредственно показывают, что все четыре лактона 1А—1Г действительно имеют ожидаемые положительные эффекты Коттона. [c.355]

Смотреть страницы где упоминается термин Холестанол ацетат, ДОВ: [c.116] [c.575] [c.120] [c.286] [c.317] [c.405] [c.438] [c.534] [c.391] [c.391] [c.391] [c.391] [c.399] [c.428] [c.428] [c.95] [c.356] [c.367] [c.289] [c.244] [c.348] [c.608] [c.617] [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология