Циклогексилфенилкетон

I Недавно рекомендован способ [136] получения адипиновой кислоты окислением циклогексилфенилкетона азотной кислотой в жидкой фазе. В результате окисления образуются адипиновая [c.99]

При обработке циклогексилфенилкетона амидом натрия образуется с 1 % -ным выходом амид циклогексанкарбоновой кислоты [18]. Подобным же образом, из циклопропилфенилкетона и амида натрия в кипящем бензоле был получен с выходом 42% амид циклопропанкарбоновой кислоты наряду с небольшим количеством (2%) бензамида. Однако эти результаты не могли быть повторены и не соответствуют более ранним данным, согласно которым единственным продуктом реакции, который удалось выделить при взаимодействии с амидом натрия во влажном бензоле, был бензамид [16]. [c.14]

Получение хлористоводородной соли 1-метилциклогексил-амина из циклогексилфенилкетона [18]. В колбе емкостью 500 лл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным осушительной трубкой, приготовляют, суспензию 10 г (0,25 моля) амида натрия в 200 мл безводного толуола. К суспензии прибавляют по каплям 47 г (0,25 моля.) циклогексилфенилкетона. Смесь перемешивают и кипятят в течение 1 часа. Затем ее охлаждают, не прекращая перемешивания, в бане со льдом, прибавив в один прием 71 г (0,5 моля) йодистого метила. Через 5 мин. в результате внезапного выделения тепла начинается бурное кипение смеси. Перемешивание при комнатной температуре продолжают в течение еще 24 час., после чего смесь промывают водой и перегоняют. 1-Метилцикло-гексилфенилкетон собирают при 134—140° (5 мм) п 1,5316 выход составляет 42 г (80% теоретич.). [c.21]

Не имеется еще достаточного количества данных, чтобы с уверенностью предсказать течение реакции в случае алкил-арилкетонов. Действие надкислот или перекиси водорода в кислой или нейтральной среде может привести к миграции как ароматической, так и алифатической группы [10]. Так, при взаимодействии с надуксусной кислотой ацетофенон дает смесь сложных эфиров [4], а циклогексилфенилкетон образует сложные эфиры XVI и XVII в отношении примерно 5 1 [51]. [c.89]

Соответствующие изотопные эффекты для реакций с участием цикло-пентилфеннлкетона составляют ААР 1п = 41 и 37 кал. Оба эти значения велики даже по сравнению с эффектами, наблюдавшимися Стрейтвизером и Ван-Сикле [12] в реакции отщепления протона от этилбензола. Из этого следует не только важная роль индуктивного эффекта, что указывалось автором настоящей статьи уже несколько лет назад [135]. Полученные данные позволяют также предположить, что стабилизация за счет гиперконъюгации является существенным фактором даже в случае енолят-иона. На основании близости суммарных величин изотопных эффектов в реакциях енолизации, катализируемых как кислотами, так и основаниями, не следует, однако, заключать, что гиперконъюгационные изотопные эффекты в обоих случаях одинаково велики. Это связано с тем, что вклад индуктивного эффекта в замедление реакции енолизации, катализируемой основаниями, должен быть, вообще говоря, большим по величине. Кроме того, в реакции енолизации циклогексилфенилкетона изотопный эффект значительно выше ААР 1п — 62 кал, причем основная его часть обусловлена, по-видимому, гиперконъюгацией. [c.161]

Можно объяснить, почему предпочитают сравнивать процесс енолизации циклогексилфенилкетона, катализируемый кислотами, с реакцией енолизации циклопен-тилфенилкетона, катализируемой основаниями. Эммонс и Хоуторн определили также первичный изотопный эффект, наблюдающийся при дейтерировании по -углеродному атому. Отношение/гд/ п для этих реакций оказалось равным 6,7 и 6,2 соответственно. Из этого следует, что степень разрыва С — Н-связи в переходном состоянии очень велика и примерно одинакова для обоих процессов. В реакции енолизации цикло-пентилфенилкетона величина первичного изотопного эффекта меньше и равна 4,0. Процесс в этом случае протекает также намного быстрее, и в соответствии с общеизвестным постулатом Хэммонда [136] можно предположить, что переходное состояние в данной реакции по своему строению в большей степени напоминает исходные реагенты. Отсюда, естественно, следует, что С — Н-связь в переходном состоянии разорвана в меньшей степени, а делокализация электронов менее полная, вследствие чего максимальный гиперконъюгационный изотопный эффект не проявляется. [c.161]

На основании ряда работ по декарбоксилированию, декарбонплированию, расщеплению кетонов и металлированию можно провести качественную оценку стабильности арильных анионов. Было найдено, что расщепление 1-алкил-циклогексилфенилкетонов (алкил-= метил, этил, н-пропил и н-бутил) амидным [c.25]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.234 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.234 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.307 ]

Органические реакции том 9 (1959) -- [ c.0 ]

Органические реакции Сборник 9 (1959) -- [ c.0 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.61 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.262 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология