Дициклогексенил

Окисление дициклогексен-1-ила при 45—50° С проходит очень медленно через 240 ч содержание перекиси в оксидате дости-. гает 43%. Из-за термической нестойкости перекисей очистить их путем перегонки не удалось, но было показано, что они состоят как из циклической перекиси, так и из гидроперекиси сульфитом натрия, однако, восстанавливается только гидроперекись [c.102]

Эти мономерные перекиси оказались нестойкими при перегонке, однако после удаления гидроперекиси путем восстановления сульфитом натрия удалось выделить циклическую перекись. Оксидат дициклогексенила содержал, помимо вышеуказанных соединений, продукт, являющийся, вероятно, диэпоксидным производным [c.305]

Бромциклогексен (стр. 533) представляет собой бромид аллильного типа при действии на него магния происходит конденсация с образованием дициклогексенила [c.551]

Из бициклических углеводородов (1,1 -дициклогексенил, 1,1 -дицик-лопентенил) этой же реакцией получены полиядерные углеводороды, включающие систему га-терфенила, а именно 2,3,4,5-дициклогексано- и [c.125]

Спиро[5.6]додеканон-7 и 1,Г-дициклогексенил. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, соединенную через форштосс с обратным холодильником,, помещалось 100 л л воды и 100 мл концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84). К еще теплой смеси постепенно добавлялось при встряхивании 60 г (0,3 моля) тонкорастертого 1,Г-диокси-1,Г-дициклогексила. Наблюдалось помутнение раствора и образование на поверхности маслянистого слоя. Колба нагревалась в течение 2 час. на кипящей водяной бане при частом встряхивании. По окончании нагревания реакционная смесь состояла иа двух слоев верхнего — желтого маслянистого слоя, содержащего спироке-тон и диеновый углеводород, и нижнего — водного слоя. Масло отгонялось, с водяным паром, и дистиллат экстрагировался серным эфиром. [c.118]

Эфирный раствор промывался 3%-ным раствором едкого натра, затем, водой и высушивался плавленным поташом. Эфир отгонялся, а остаток фракционировался в вакууме. Было получено 27,5 г смеси спиро[5.6]додекано-на-7 и 1,1 -дициклогексенила, которая имела т. кип. 103—103,5° С 2 мм) и По 1,5258. [c.118]

Г-дициклогексенила (286 г) подвергалась фракционированной разгонке в вакууме на ректификационной колонке со стеклянной насадкой эффективностью 40 т.т. Обогащенные спирокетоном фракции [т. кип. 125° С 9 мм), ло 1,4973 и т.кип. 126,8—127° С 10 мм), пЬ" 1,4988] обрабатывались солянокислым семикарбазидом. Семикарбазон отсасывался, промывался на фильтре спиртом, водой, опять спиртом, петролейным эфиром и дважды перекристаллизовывался из 15-кратного количества этилового спирта. Было получено 128 г семикарбазона спнро[5.6]додеканона-7 с т. пл. 206— 207° С. [c.118]

С метиловым и этиловым эфирами фумаровой кислоты дициклогексенил-ацетилен (XX R = Н) конденсируется труднее, реакция идет лишь при 175° и за 24 часа выход аддукта (XXV) составляет 24% [849]. [c.251]

Дициклогексенил (I) получается аналогично дициклопентенилу [166, 166а, 176, 177] и, как следует из общих представлений о пространственной направленности диенового синтеза, конденсация этого диена с несимметричными диенофилами может протекать по типу эндо- или экзо-присоединения. В общем случае при этом могут образовываться два стереоизо-мера, что действительно во многих случаях и наблюдается [c.433]

Обобщая результаты многочисленных конденсаций с дициклогексени-лом, Бергман и Эскинази [178] пришли к выводу, что принципы Альдера полностью подтверждаются на этих примерах [179, 180]. [c.433]

Конденсация дициклогексенила (I) с инденом (180°, 20 час.) привела с хорошим выходом к жидкой смеси изомерных пентациклических углеводородов, очевидно (II) и (III), которые при дегидрировании с селеном при 300° дали 1,2 3,4-дибензфлуорен (IV) [182] [c.433]

Богатый материал имеется по конденсации дициклогексенила с а, -непредельными альдегидами и кетонами и, как правило, реакция при этом протекает в мягких условиях. Так, с акролеином уже при 50—60° в бензоле с выходом около 20% образуется А -додекагидро-Ьформил-фенантреН (VI) 1176]. [c.434]

Аддукт дициклогексенила с акрилонитрилом (VI R = N) получен при нагревании компонентов около 100° (18 час. выход — 50%) [181]. Аналогично этот диен (I) образует аддукты общего типа (XIV) с крото новой кислотой [189, 190], коричной [169, 178, 189—191] (и ее эфиром) и транс-Р-бензоилакриловой кислотами [178], причем в ряде случаев было установлено возникновение обоих возмржных геометрических изомеров. Так, при конденсации дициклогексенила с коричной кислотой образуется наряду с основным продуктом небольшое количество ( - 4%) второго изомера [178]. [c.435]

Конденсация дициклогексенила с диенофилами типа малеиновой кислоты была предметом многих работ. [c.435]

Если проводить конденсацию дициклогексенила с малеиновым ангидридом при кипячении в нитробензоле [189, 190], то наступает частичное дегидрирование аддукта до ангидрида (XVII). Такой же результат достигается нагреванием ангидрида (XV) с нитробензолом или с тетраацетатом свинца. Полная ароматизация аддукта до ангидрида фенантрендикарбоновой-9,10 кислоты может быть проведена и при нагревании его с серой (245°, 15 мин.) [191]. [c.436]

Описана также конденсация дициклогексенила с 2,3-диметилинденоном [191], приведшая к смеси изомеров типа (ХХХП). Этот случай интересен тем, что представляет собой единственный пример, когда в реакцию вступает а,Р-непредельный циклический кетон с заместителем в р-положении. Попытки ввести в диеновый синтез 2-метил-А -циклогексенон-6 и 2,4-ди-метил-А -Циклопентенон-5 окончились неудачей [193—195]. [c.437]

Конденсация дициклогексенила с хинонами изучена на нескольких примерах [166, 173, 174, 185, 191]. [c.438]

Бензохинон в зависимости от условий способен присоединять одну или две молекулы дициклогексенила. При реакции эквимолекулярных количеств компонентов в спиртовом растворе (5 час.) образуется моноаддукт (XXXIV), обладающий эндо-строением [166, 191]. При пятикратном избытке диена (100°, 8 час.) образуется с выходом 86% бис-аддукт (XXXV), наряду с двумя другими продуктами [185, 191]. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология