Дигидро оксазины, гидролиз

Синтез карбоновых кислот. Дигидро-1,3-оксазины гидролизуются водной бромистоводородной кислотой до карбоновых кислот [c.254]

Синтез карбоновых кислот. Дигидро-1,3 Оксазины гидролизуются водной бромистоводородной кислотой до карбоновых кислот [6]. Этот факт, наряду с устойчивостью оксазинового цикла к реактивам Гриньяра, послужил основой для нового метода синтеза карбоновых кислот (7), Например, Т. (I) алкилируют 1,5-дибромпента-ном, образующийся при этом продукт (2) превращают в нитрил (3), а затем в фенилкетон (4). Кислотный гидролиз последнего приводит к 7-бензоилгептанкарбоновой кислоте (5). [c.254]

Кетенимины (которые можно получить по методу Мейера, реакция 10-100) реагируют с алкиллитиевыми реагентами [177], давая литиоенамины (20), которые можно гидролизовать до кетонов 21 или обработать алкилгалогенидом и получить продукт реакции Сторка 22. Последний при гидролизе дает а-алкилиро-ванные кетоны 23. Очевидно, что множество кетонов типа 21 и 23 можно синтезировать, исходя из дигидро-1,3-оксазинов (реакция 10-100). [c.444]

Алкиллитиевые соединения присоединяются и к связи = N дигидро-1,3-оксазина (31) [362]. Поскольку продукт этой реакции можно гидролизовать до альдегида, то она представляет собой метод превращения RLi в R HO (см. также т. 2, реакцию 12-31). [c.377]

Вторая группа методов синтеза включает конденсацию по Дильсу — Альдеру нитрозосоединений с диенами (схема 8) [13]. Конденсация легко протекает с ароматическими нитрозосоедине-ниями и с нитрозосульфинильными соединениями нитрозамины не вступают в эту реакцию, а в случае алифатических нитрозосоединений необходимо наличие в а-положении электроноакцепторного заместителя (С1, СЫ). Аддукты алифатических а-хлорнитрозосо-единений легко гидролизуются с образованием незамещенных при атоме азота производных 1,2-оксазина. Рассмотренные реакции циклоприсоединения приводят к 3,6-дигидро-2Я-1,2-оксазинам (28 Р = Аг, Аг502), но присоединение тетрациклона к 4-нитрозо-диметиланилину протекает с экструзией монооксида углерода, так [c.567]

Химические свойства дигилро-1,3 оксазинов, в частности легкодоступных 2-алкил-5,6-дигидро-4,4,6-триметнл-4Я-1,3-оксазинов, широко использованы в новых методах синтеза карбонильных соединений и карбоновых кислот [15]. Восстановление дигидросоединений борогидридом натрия при низких температурах дает с высокими выходами тетрагидрооксазины, которые легко расщепляются до альдегидов, напрнмер действием водной щавелевой кислоты. Действие бутиллития при —78°С приводит к образованию карбанионов по алкильной группе в положении 2. обладающих высокой реакционной способностью в отношении электрофилов (алкилгалогенидов, карбонильных соединений, эпоксидов) и образующих с ними замещенные алкильные производные, которые могут быть подвергнуты восстановлению и гидролизу (схема 14). [c.572]

Синтез кетонов. 5,6-Дигидро-1,3-оксазины нашли применение и в синтезе кетонов [9]. Так, 2-изопропенилоксазин (1) (получают конденсацией 2-метилпентандиола-2,4 и метакрилонитрила, катализируемой кислотами) взаимодействует в ТГФ с реактивами Гриньяра или литийорганическими соединениями с образованием 2,2-диалкил-тетрагидро-1,3-оксазииа (2), который при гидролизе щавелевой кислотой дает а-метилкетои (,3). Важной особенностью этого нового метода синтеза кетонов является воз.можность использования двух различных металлоорганических реагентов. Для получения кетонов (3), у которых R R, оксазин (1) обрабатывают 2,0—2,5 экв металлоорганического реагента. Для получения кетонов (3), у которых металлоорганические реагенты прибавляют по очереди с интервалом в 1 час. Следует учитывать, что в отличие от I группы К ие могут [c.254]

Третий тип ангидропроизводных аминокислот был описан Бэкером и Ол-лисом [122]. Если Р-бензамидоизовалериановую кислоту нагреть с уксусным ангидридом, то образуется 2-фенил-4,4-диметил-6-кето-5,6-дигидро-1,3,4-оксазин. Дигидрооксазин водой медленно гидратируется в кислоту, из которой он образовался, в кислом же растворе он гидролизуется в течение нескольких секунд. Со спиртом дигидрооксазин медленно дает этиловый эфир Р-бензами-доизовалерПановой кислоты, а с эфирным раствором анилина моментально образуется анилид. [c.436]

Один из важных способов получения 1,3-аминоспиртов основан на щелочном гидролизе 4Н-5,6-дигидро-1,3-оксазинов . Пути синтеза последних достаточно разнообразны в частности их получают взаимодействием нитрилов с 1,3-диолами (модификация реакции Ритгера либо с оксетанами " . Однако, труднодоступность как диолов, так и оксетанов существенно ограничивает возможности отмеченного направления кроме этого таким путем можно получить только 1,3-аминоспирты. Новый, более универсальный и рациональный путь синтеза Р-, у- и 5-аминоспиртов основан на взаимодействии пяти-, шести- и семичленных 1,3- и 1,3,2-гетероциклов с нитрилами . [c.142]

Мейерс разработал ряд общих методов синтеза альдегидов, которые основаны на образовании и последующем гидролизе тетрагидрооксазинов. В первом из них [29] схема (6) дигидро-4Н-1,3-оксазин, получаемый из нитрила и 2-метилпентандио-ла-2,4, восстанавливают в тетрагидропроизводное, которое гидролизуют затем в альдегид. [c.495]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология