Диоксадиен

Присоединение хлористого водорода к 1,4-диоксадиену в четыреххлористом углероде 118—119 Гликолевый альдегид [c.13]

Хлорирование раствора 1,4-диоксана в четыреххлористом углероде Присоединение газообразного хлора к 1,4-диоксадиену [c.15]

Дибром-1,4-диоксан синтезируют присоединением бромистого водорода к 1,4-диоксадиену (стр. 29). Для доказательства структуры дибромпро-изводного его гидролизуют при 100° получающийся при этом гликолевый альдегид количественно превращают в п-нитрофенилозазон при действии гг-нитро нилгидразина. Бромпроизводные алкил- и ар ил замещенных диоксанов будут рассмотрены ниже. [c.18]

Сведений о получении 2,5-дийод-1,4-диоксана в литературе не имеется по-видимому, его можно получить путем регулируемого присоединения йодистого водорода к 1,4-диоксадиену. [c.19]

Синтез 1,4-диоксена имеет важное значение, так как он является исходным веществом для получения монозамещенных 1,4-диоксанов. Название этого соединения требует некоторого объяснения вследствие возможного противоречия при пользовании старой литературой. Так как наименование 1,4-диоксан присвоено насыщенному соединению, то вполне логично называть 1,4-диок-сеном и 1,4-диоксадиеном соединения, содержащие одну и соответственно две двойные связи. Однако более ранними исследователями [85] для наименее гидрированного представителя этого ряда было предложено наименование диоксин . В таком случае это название могло быть отнесено как к структуре 1, jH Oj, так и к структуре II, С4Н5О2, в зависимости оттого, имелась ли в виду структура 1,4- диоксина (1) или 1, - диоксина (II). Так как эти соединения не являются изомерными, то им не следует давать одного и того же наименования. Структура II известна под названием 1,3-диоксена, структура III— под названием 1,4-диоксена. [c.26]

При присоединении брома к 2,3,5,6-тетрафенил-1,4-диоксадиену получается 2,3-дибром-2,3,5,6-тетрафенил-1,4-диоксен. Каталитическое гидрирование указанного тетрафенил-1,4-диоксадиена дает 2,3,5,6-тетрафенил-1,4-диоксен. Большинство из этих соединений существует в изомерных формах, некоторые из которых идентифицированы [81]. [c.28]

Диоксадиен содержит симметрично расположенные, но не сопряженные двойные связи. По своим химическим свойствам он подобен непредельным алифатическим соединениям. Синтез этого соединения [89] аналогичен ранее описанному синтезу 1,4-диоксена (стр. 27) и заключается в удалении четырех атомов галогена из симметричного тетрахлордиоксана. Вместо этилового эфира в реакции необходимо применять более высококипящий н-бутиловый эфир. Во избежание полимеризации 1,4-диоксадиена при таких высоких температурах продукт реакции по мере его образования немедленно отгоняют из реакционной смеси. [c.29]

Диоксадиен нерастворим в воде и ведет себя подобно ненасыщенному эфиру. Он обнаруживает больщую устойчивость по Отнощению к разбавленным кислотам, чем 1,4-диоксен или дивиниловый эфир. 1,4-Диоксадиен запо-лимеризовывается в течение двух или трех недель в твердое бесцветное вещество, не плавящееся ниже 250°. При бромировании в четыреххлористом углероде присоединяет только 1 моль брома, образуя 2,3-дибром-1,4-диоксен при взаимодействии с хлором происходит присоединение 2 молей и получается изомер 2,3,5,6-тетрахлор-1,4-диоксана с т. пл. 43°. Присоединением хлористого водорода к 1,4-диоксадиену получают 2,5-дихлор-1,4-диоксан бромистый водород дает бромсодержащий аналог. [c.29]

Интересным производным является 2,3,5,6-тетрафенил-1,4-диоксадиен, впервые идентифицированный в 1931 г. [80]. Он был получен нагреванием 2,5-ди-метокси-2,3,5,6-тетрафенил-1,4-диоксана с уксусным ангидридом, содержащим следы серной кислоты, хлористого цинка или хлорного железа, и представляет собой лимонно-желтое нерастворимое твердое вещество. В действительности это соединение было получено гораздо ранее [90], но ему ошибочно приписали строение дибензоилстильбена. Химия этого производного диоксадиена до некоторой степени отличается от химии родоначального соединения. [c.29]

Тетрафенил-1,4-диоксадиен присоединяет лишь 1 моль брома, хлора. [c.29]

Только в отношении присоединения брома 2,3,5,6-тетрафенил-1,4-диоксадиен подобен самому 1,4-диоксадиену. Тетрафенил-1,4-диоксадиен в присутствии палладиевого катализатора присоединяет лишь 1 моль водорода, образуя тетрафенил-1,4-диоксен. При проведении восстановления натрием в амиловом спирте получают изомерный тетрафенил-1,4-диоксен. Эти соединения представляют собой цис-транс- азош ы. При дальнейшем гидрировании диоксенов можно получить насыщенные тетрафенил-1,4-диоксаны. Идентифицированы четыре из пяти возможных изомеров этого соединения. [c.30]

Присоединение газообразного хлора к 1,4-диоксадиену [c.15]

Диоксадиен, например, ведет себя как простой виниловый эфир. В непредельном пиране, как видно из формулы, делокализованный секстет электронов мог бы образоваться, если бы не группа СНг, прерывающая его. Поэтому, если от этой группы отнять водород с парой электронов, т. е. гидрид-ион, то образуется ароматический пирилиевый катион [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология