Правило Армстронга к Винна,

При сульфировании нафталина до дисульфокислот картина оказывается значительно более сложной, чем ири сульфировании до моносульфокпслот. Правило Армстронга и Винна до- [c.144]

Наряду с упомянутыми правилами для процесса сульфирования действует правило Армстронга и Винна, по которому сульфогруппы при прямом сульфировании никогда не вступают в орто-, пара- или ери-положения друг к другу . Это сильно ограничивает число возможных изомеров, которое иначе было бы чрезвычайно велико. Сульфирование нафталина представлено приведенной ниже схемой (дисульфокислота, заключенная в скобки, получается лишь в незначительных количествах). [c.54]

При введении в нафталиндисульфокислоту третьей и четвертой сульфогрупп также действует правило Армстронга и Вина. Сульфирование в этом случае можно проводить только олеумом, так что реакция гидролиза исключается. [c.44]

Сульфогруппа является заместителем второго рода. Поэтому вступление второй сульфогруппы затруднено. Поскольку влияни заместителя сказывается в первую очередь на том ядре, где ок находится, вторая сульфогруппа будет вступать в более жестких условиях, чем первая, в другое ядро молекулы нафталина. Для процесса сульфирования действует также правило Армстронга и Винна, согласно которому сульфогруппы при прямом сульфировании никогда не вступают в орто-, пара и перы-положения друг к другу. [c.44]

Сопоставление данных о сульфировании нафталина до моносульфокислоты и о природе ядра нафталина, в котором а-положения обычно более реакционноспособны (стр. 24—26), с тем, что известно о сульфировании бензола, дает возможность разобраться в причинах образования различных изомерных нафта-линдисульфокислот. При сульфировании бензолмоносульфокис-лоты в жестких условиях получается я-дисульфокислота, так как орто- и пара-положения (хиногенные положения) наиболее сильно дезактивированы имеющимся заместителем. В молекуле нафталина хиногенными по отношению к положению 1 являются положения 2, 4, 5 и 7 (см. Нафтохиноны , стр. 444), а по отношению к положению 2 — только положения 1, 6 и 8 (1,2- и 2,6-нафтохиноны сравнительно стойкие соединения) положение 3 ведет себя аномально вследствие фиксации двойных связей (см. стр. 17—18 сл.). Таким образом, по аналогии с бензолом, можно ожидать, что сульфогруппа в положении 2 будет дезактивировать положения 1, 6 и 8. Кроме того, необходимо учитывать правило Армстронга и Винна, исключающее возможность вступления второй сульфогруппы в пери- (1,8)-положение к первой, что, вероятно, объясняется пространст.вен-ными затруднениями. [c.145]

При сульфировании моносульфокислот нафталина имеющаяся уже в ядре сульфогруппа затрудняет вступление новой сульфогруппы. Поэтому при дисульфировании вторая сульфогруппа вступает в незамещенную часть нафталинового ядра. Сульфогруппа никогда не вступает в орто-, пара- и периположения (положение 1, 8) к другой сульфогруппе. Это правило называется правилом Армстронга и Вина. [c.50]

Изомерные сульфокислоты. Теоретически возможно существование 2 MOHO-, 10 ДИ-, 14 три- и 22 тетрасульфокислот нафталина (см. стр. 13). Однако Армстронг и Винн утверждают, что число изомеров, которые можно получить сульфированием углеводорода, ограниченно. Их правило гласит, что вторая сульфогруппа не может вступить в ядро в положение орто-, пара-пли пери- (1,8) к первой. Исключения из этого правила наблюдались при наличии в ядре других заместителей (окси- или аминогруппы), но в отсутствие таковых правило соблюдается неизменно. Это значительно упрощает картину сульфирования, а именно при сульфировании нафталина могут образоваться только две моносульфокислоты, 6 дисульфокислот, 3 три-сульфокислоты и 1 тетрасульфокислота. Все эти 12 сульфокислот, показанные на прилагаемой схеме, могут быть выделены из технических сульфос.месей (см. схему на стр. 127). [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология