Сульфирование нафталина на 2-моносульфокислоту

Реакции образования сульфокислот нафталина дают очень много примеров влияния температуры на положение сульфогруппы. Наиболее простой случай — получение моносульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60°) дает в качестве главного продукта -сульфокислоту та же [c.73]

Какие моносульфокислоты можно получить при сульфировании нафталина в зависимости от температурных условий Напишите уравнения реакций. [c.91]

Оказалось возможным подобрать условия, в которых образование а-сульфокислоты является обратимым процессом, а образование р-суль-фокислоты — практически необратимым [26]. Естественно, что в подобных условиях превращение а-сульфокислоты в р-изомер должно протекать почти нацело. Действительно, при сульфировании нафталина 0,9 моля 100%-ной серной кислоты при 100° в течение 2 месяцев была получена смесь моносульфокислот, содержавшая 98% р- и лишь 2% а-изомера. [c.123]

Анионоактивный диспергатор НФ получают сульфированием нафталина и последующей конденсацией смеси изомерных моносульфокислот (в основном Р-изомер) с формальдегидом. [c.332]

Температура, °С Степень сульфирования нафталина, % Состав смеси моносульфокислот, % [c.122]

СУЛЬФИРОВАНИЕ НАФТАЛИНА НА 2-МОНОСУЛЬФОКИСЛОТУ [c.125]

Сульфированием нафталина может быть получено шесть из десяти возможных изомерных дисульфокислот. При таком разнообразии возможных продуктов реакции большую помощь в определении оптимальных условий получения отдельных изомеров оказывают сведения об их относительной устойчивости, полученные при изучении изомерных превращений. Для дисульфокислот нафталина, как и в случае моносульфокислот, характерна большая устойчивость изомеров, содержащих сульфогруппы в р-положениях нафталинового ядра. Поэтому повышение температуры сульфирования и увеличение продолжительности нагревания благоприятствуют накоплению этих изомеров в реакционной смеси. [c.124]

Наконец, при длительном сульфировании нафталина моногидратом (2 моля) при 160—170° получаются преимущественно , -ди-сульфокислоты 2,7- (50%), 2,6- (25%) и некоторое количество других дисульфокислот. 2,7- и 2,6-дисульфокислота находятся в реакционной смеси, повидимому, в таком же подвижном равновесии, как и tf- и -моносульфокислоты. При нагревании 2,7-ди- [c.78]

В процессе сульфирования в реакционной массе накапливается вода, что приводит к постепенному уменьшению концентрации сульфирующего агента. При некоторой определенной концентрации серной кислоты сульфирование практически прекращается. Эту концентрацию, выраженную в процентах серного ангидрида, принято обозначать я сульфирования. Величина ее зависит от характера сульфируемого продукта, числа вводимых сульфогрупп и температуры сульфирования. Например, сульфирование бензола до моносульфокислоты прекращается при снижении концентрации серной кислоты до 81,3% (л = 66,4%). Для моно-сульфирования нафталина при 55—60° С (получение 1-сульфокислоты) концентрация серной кислоты должна быть не ниже 68,6% (л = 56%), а при 160°С (получение 2-сульфокислоты) не ниже 63,7% (л = 52%). Для некоторых соединений (например, нитробензола) сульфирование прекращается уже при снижении концентрации серной кислоты до 100% (я около 82%). [c.46]

Всего процесс производства Аш-кислоты состоит пз 13 стадий 1) расплавление нафталина 2) сульфирование нафталина— а) на моносульфокислоту, б) на трисульфокислоту 3) нитрование 1,3,6-трисульфокислоты нафталина 4) денитрация [c.181]

Сульфирование нафталина — а) на моносульфокислоту [c.183]

Наименьшая возможная концентрация отработанной кислоты зависит от природы сульфируемого продукта, от числа сульфогрупп, которое необходимо ввести в его молекулу, и от температуры сульфирования. Например, для бензола, при сульфировании его до моносульфокислоты, концентрация отработанной кислоты равна 81,3%. Для нафталина, при сульфировании до моносульфокислоты при температуре сульфирования 55—60°, концентрация отработанной кислоты равна 68,6%, а при температуре 160°—63,7% при сульфировании нафталина до дисуль фокислоты при температуре 80—90° концентрация отработанной кислоты достигает 99,0% и при 160°—81,5%. [c.202]

Наименьшая концентрация серной кислоты, при которой они способна сульфировать данное вещество в данных условиях выраженная в процентах всего содержащегося в серной кислоте 50д, обозначается греческой буквой тс (пи) и называется тг сульфирования. Значения тс сульфирования, соответствующие приведенным выше концентрациям отработанной кислоты, равны для бензола 66,4 и для нафталина—56 и 52 (при сульфировании до моносульфокислоты) и 80,8 и 66,5 (при сульфировании до дисульфокислоты). Следовательно, просульфировать продукт полностью теоретическим количеством серной кислоты невозможно, и приходится брать ее для сульфирования с избытком, количество которого зависит от тс сульфирования продукта. Некоторые продукты имеют столь высокие значения тс сульфирования, что просульфировать их можно только олеумом. К числу таких продуктов относится нитробензол, тс сульфирования которого (82) превышает содержание ЗОз в моногидрате (81,6%). [c.202]

При сульфировании нафталина или его моносульфокислот до дисульфокислот в условиях, благоприятных для гидролиза, из пяти возможных изомерных дисульфокислот (1,5 1,6 1,7 2,6 и 2,7) в сульфомассе в конечном счете накапливаются наиболее устойчивые р-нафталиндисульфокислоты (2,6 и 2,7). При этом получается более 50% 2,7-дисульфокислоты, 25—30% 2,6-дисульфокислоты и лишь небольшие количества остальных трех изомеров. [c.213]

Простейшим примером является сульфирование нафталина моногидратом на моносульфокислоту, в результате которого при температуре до 60° в качестве главного продукта образуется 1-сульфокислота нафталина, а при 160° — преимущественно изомерная [c.13]

Следовательно, при сульфировании двух моносульфокислот нафталина получается 5 изомерных нафталиндисульфокислот 1,5-, 1,6-, 1,7-, 2,6- и 2,7-. [c.44]

Сульфирование нафталина до моносульфокислот 129 [c.129]

Н. обладают св-вами ароматич. сульфокислот. Под действием амальгамы Na или при нагр. в разб. H2SO4 нафталин-моносульфокислоты легко десульфируются при щелочном плавлении и гидролизе превращ. в на( олы. Сульфирование [c.191]

Образование сульфокислот нафталина дает очень много примеров влияния температуры иа положение сульфогруппы. Наиболее простой случай — получение моносульфокислот нафталина. Сульфирование нафталина моногидратом при низких температурах (35—60 ) дает в качестве главного продукта а-сульфокислоту та же реакционная смесь при высокой температуре (160 ) образует преимущественно -сульфокислоту. Если сначала получить -сульфокислоту (сульфированием при низкой температуре) и затем, не выделяя продукта, нагреть все до 160 , то по мере хода нагревания будет заметно уменьшение количества -сульфокислоты и постепенное возрастание количества изомера ). Здесь, как и во многих аналогичных случаях сульфирования, имеются равновесные системы из нескольких компонент, и каждой температуре прн достаточной выдержке отвечают строго определенные соотношения между количеством отдельных компонент (здесь -и 5-сульфо-кислот). Почти всегда вызываемый повышением температуры сдвиг равновесия в пользу одного продукта объясняется участием образующейся при сульфировании воды, которая, несмотря на присутствие избыточной серной кислоты в реакционной массе, вызывает отщепление сульфогруппы (в виде молекулы серной кислоты) от молекулы сульфокислоты, образовавшейся при более низкой температуре (гидролиз сульфокислоты), и регенерирует первоначалмюе вещество, которое переходит при повышенной температуре в дру гой сульфоизомер с более устойчивой по отношению к гидролизу сульфогруппой, например [c.75]

Первые сведения об изомерных превращениях моносульфокислот нафталина были опубликованы в конце прошлого века Мерцем и Вей-том [24], показавшими, что соотношение а- и р-моносульфокислот при сульфировании нафталина зависит от температурного режима процесса и что образующаяся при низких температурах а-сульфокислота при нагревании с серной кислотой превращается в более устойчивый р-изомер. С количественной стороны влияние температуры и продолжительности сульфирования нафталина на соотношение образующихся моносульфокислот было изучено Ювсом [25] (табл. 29 и рис. 6) и позднее рядом других исследователей (см., например, [3, 26, 27]). [c.121]

В случае сульфирования нафталина при высокой температуре Для получения р-сульфокислоты, в сульфомассе, кроме непрореагировавшей серной кислоты, содержатся моносульфокислоты нафталина (С1дНвОз5) [c.106]

Длительное сульфирование р-нафталинсульфокислоты моногидратом при 160—170° С приводит к образованию 2,6- и 2,7-наф-талинднсульфокислот. Следовательно, при сульфировании двух моносульфокислот нафталина получается 5 изомерных нафта-линдисульфокислот 1,5-, 1,6-, 1,7-, 2,6- и 2,7-. [c.51]

При сульфировании нафталина до моносульфокислоты в первую очередь образуется преимущественно а-нафталинсульфокис-лота и лишь в сравнительно небольших количествах р-нафталин-сульфокислота. а-Сульфокислота легко гидролизуется (скорость гидролиза зависит от условий сульфирования), в то время как р-сульфокислота почти не подвергается гидролизу. В результате этого сульфомасса постепенно обогащается р-суль кислотой за счет а-сульфокислоты. [c.211]

Ито Хияма о изучал сульфирование нафталина на моносульфокислоту ори повышенной температуре. Применялась 93— 99,98%-ная серная кислота в количестве 1,21—1,47 г-моля на 1 г-моль нафталина. Суммарный выход а- и р-изомеров моносульфокислоты нафталина колебался в пределах 93—98% ог теоретического. [c.126]

Величина л процесса сульфирования нафталина на моносульфокислоту составляет 56% при 55—60° и 52% при 160° (я сульфирования бензола 66,4%). На основании приведенных данных можно определить общие закономерности процесса сульфиро-вания нафталина на моносульфокислоту. Количество [c.126]

Как показано на схеме, 1,5-дисульфокислоту и 1,3,5-три-сульфокислоту нафталина можно получить через 1-моносульфокислоту нафталина, а 2,7- и 2,6-дисульфокислоты и 1,3,7-трисульфокислоту из 2-моносульфокислоты(, 1,6-дисульфокис-лоту и 1,3,6-трисульфокислоту можно получить из обеих моно-сульфокислот 1,3,5,7-тетрасульфокислота и 1,3,6-трисульфокис-лота являются конечными продуктами исчерпывающего сульфирования нафталина. [c.153]

На практике сульфирование нафталина для получения 1-нафталин-сульфокислоты проводят прп 50—60° С, применяя для замедления Г Гдролиза 98—100 о-ную серную кислоту (моногидрат) 2-нафталин-сульфокислоту получают, сульфируя нафталин 92—96%-ной сериой кислотой (купоросным маслом) прн 160" С. Однако в обоих случаях наряду с пульным продуктом образуется некоторое количество его изомера. Так, при получении 2-нафталинсульфокислоты в приведенных выше условиях содержание а-изомера достигает 15%. При температурах от 60 до 150° С получается смесь моносульфокислот нафталина, состав которой зависит от температуры реакции (чем выше температура, тем больше содержание Р-изомера). [c.42]

Меньше внимания было уделено применению других реагентов для сульфирования нафталина. Побочные реакции, включая образование сульфонов и нолисульфокис.лот, очевидно, проходят в большей степени при сульфировании парами SO3 [34, 1101. В присутствии хлороформа как растворителя достигнут 88%-ный выход моносульфокислоты ири температуре ниже 10° С [88]. Комплексы SOg— диоксан [3981 и SOg—тиоксан [283] сульфируют нафталин при комнатной температуре применение SOg—пиридина при 170° С дает главным образом 1-сульфокислоту с небольшим количеством 2-изомера [32]. [c.92]

Исторический очерк. В 1819 г. Бранде получил нафталин-сульфокислоты обработкой открытого незадолго до этого нафталина серной кислотой, а 7 лет спустя Фарадей установил, что яри нагревании нафталина с серной кислотой образуются два изомерных соединения. Берцелиус получил дисульфокислоты нафталина обработкой его концентрированной серной кислотой. Кроме того, он лодтверд ил, что при сульфировании разбавленной 1КИСЛ0Т0Й образуются два продукта, названные им сульфонафталином и сульфонафталидом , которые удалось разделить в виде их бариевых солей. Кимберли получил дисульфокислоты, обрабатывая нафталин олеумом при 60—100°С. Во второй половине XIX столетия были получены прямым сульфированием различные моно- и полисульфокислоты нафталина и исследованы их реакции. Оптимальные условия получения различных изомеров были найдены в большинстве случаев эмпирическим путем, хотя уже было известно, что замещение в а-положение идет при более низких температурах, а в )3-положение при более высоких. Дальнейшее развитие теории и практики сульфирования обсуждается в разделе Сульфирование нафталина до моносульфокислот и др., тогда как здесь будут рассмотрены более общие вопросы. [c.126]

Изомерные сульфокислоты. Теоретически возможно существование 2 MOHO-, 10 ДИ-, 14 три- и 22 тетрасульфокислот нафталина (см. стр. 13). Однако Армстронг и Винн утверждают, что число изомеров, которые можно получить сульфированием углеводорода, ограниченно. Их правило гласит, что вторая сульфогруппа не может вступить в ядро в положение орто-, пара-пли пери- (1,8) к первой. Исключения из этого правила наблюдались при наличии в ядре других заместителей (окси- или аминогруппы), но в отсутствие таковых правило соблюдается неизменно. Это значительно упрощает картину сульфирования, а именно при сульфировании нафталина могут образоваться только две моносульфокислоты, 6 дисульфокислот, 3 три-сульфокислоты и 1 тетрасульфокислота. Все эти 12 сульфокислот, показанные на прилагаемой схеме, могут быть выделены из технических сульфос.месей (см. схему на стр. 127). [c.126]

При обработке нафталина сульфирующими агентами, из которых наиболее обычным является серная кислота, получается смесь двух изомерных моносульфокислот. При всех изученных до сих пор условиях а-сульфокислота сначала образуется в преобладающем количестве, но при этом всегда имеется некоторое количество 3-изомера. В этом отношении сульфирование протекает аналогично большинству других реакций нафталина, у которого а-положения отличаются большей реакционной способностью, чем р-положения (см. стр. 24—26). Отличие сульфирования от других реакций замещения, например нитрования, заключается в том, что в известных условиях, и особенно при высоких температурах, реакция сульфирования обратима. В этом случае устанавливается равновесие между общим количеством моносульфокпслот и водным сульфирующим агентом. Таким образом, если ввести в реакцию эквимолекулярные количества серной кислоты и нафталина, то сульфирование прекратится, когда концентрация кислоты понизится до определенной величины, зависяще от температуры и количества воды, первоначально содержавшегося в кислоте при этом некоторое количество нафталина остается неизмененным. Нафталин-а-сульфокислота гидролизуется значительно легче, чем р-изомер. Поэтому в определенных условиях, несмотря на то, что образовавшийся в результате гидролиза нафталин снова сульфируется главныл образом в а-полол ение, количество р-сульфокислоты может постепенно увеличиваться. Этот процесс может идти до тех пор, пока не исчезнет вся а-сульфокислота или пока не установится равновесие с преобладанием р-сульфокислоты. Первое возможно, если гидролизу подвергается только а-сульфокислота, второе наблюдается при более высоких температурах, когда а-сульфокислота гидролизуется с большей скоростью, чем р-изомер. Приблизительные температурные пределы были определены Спрысковым (см. ниже). В условиях, когда одна или обе изомерные сульфокислоты неспособны гидролизоваться, например при низких температурах, сульфирование нафталина является необратимой реакцией. [c.129]

Сопоставление данных о сульфировании нафталина до моносульфокислоты и о природе ядра нафталина, в котором а-положения обычно более реакционноспособны (стр. 24—26), с тем, что известно о сульфировании бензола, дает возможность разобраться в причинах образования различных изомерных нафта-линдисульфокислот. При сульфировании бензолмоносульфокис-лоты в жестких условиях получается я-дисульфокислота, так как орто- и пара-положения (хиногенные положения) наиболее сильно дезактивированы имеющимся заместителем. В молекуле нафталина хиногенными по отношению к положению 1 являются положения 2, 4, 5 и 7 (см. Нафтохиноны , стр. 444), а по отношению к положению 2 — только положения 1, 6 и 8 (1,2- и 2,6-нафтохиноны сравнительно стойкие соединения) положение 3 ведет себя аномально вследствие фиксации двойных связей (см. стр. 17—18 сл.). Таким образом, по аналогии с бензолом, можно ожидать, что сульфогруппа в положении 2 будет дезактивировать положения 1, 6 и 8. Кроме того, необходимо учитывать правило Армстронга и Винна, исключающее возможность вступления второй сульфогруппы в пери- (1,8)-положение к первой, что, вероятно, объясняется пространст.вен-ными затруднениями. [c.145]

При сульфировании нафталина на моносульфокислоту могут одновременно протекать реакции образования Ьсульфокис-лоты 1И 2-сульфокислоты и (гидролиза обеик сульфокислот с образованием нафталина и серной кислоты. При низкой температуре образуется главным образом ЬсульфокислотаЧ [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология