Нафталин тетрасульфокислота

При сульфировании нафталина в зависимости от концентрации серной кислоты, температуры и времени сульфирования образуются изомерные моно-, ди- и трисульфокислоты, а также тетрасульфокислота. [c.174]

Тетрасульфокислота нафталина существует только одна (1,3,5,7). Практического значения она не имеет. [c.44]

Интересный тип кинетических токов с предшествующей протонизацией наблюдал при полярографировании сульфокислот нафталина Э. С. Левин [172]. Электродная реакция восстановления ароматической сульфокислоты сводится к переносу двух электронов с расщеплением связи С — S, образованием иона сульфита и заменой в ароматическом кольце ЗОзН-грунны атомом водорода [173]. Если в молекуле имеется несколько сульфогрупп, то восстановление их протекает ступенчато, причем высота первой волны, отвечающей восстановлению первой сульфогруппы, ограничена скоростью диффузии с переносом двух электронов, тогда как последующие волны имеют кинетический характер. Высоты последующих волн заметно меньше предыдущих, так что для тетрасульфокислоты нафталина волна, отвечающая отщеплению последней сульфогруппы, вообще не наблюдается. С ростом pH раствора высота последующих волн падает. Эти явления Левин объяснил замедленной протонизацией ароматического анион-радикала, образующегося при переносе двух электронов и отщеплении SOg от [c.33]

Из 1,5-дисульфокислоты при дальнейшем сульфировании может получиться лишь 1,3,5-трисульфокислота, так как остальные незанятые положения ядра являются орто- или пара-положениями по отношению к имеющимся сульфогруппам. Из 1,3,5-три-сульфокислоты при дальнейшем сульфировании может получиться лишь 1,3,5,7-тетрасульфокислота нафталина, которая и является конечным продуктом сульфирования 1,5-дисульфокислоты. [c.214]

С), а 1,3,5- и 1,3,6-изомеры растворимы значительно лучше (14,6 г и 10,7 г соответственно в 100 г при 20 °С). Таким образом, 1,3,7-нзомер может быть отделен количественно. Кроме того, смесь, получаемая при дальнейшем сульфировании, состоит только из 1,3,5,7-тетрасульфокислоты и 1,3,6-трисульфокислоты, так что содержание 1,3,6-кислоты можно определить путем обработки сульфохлоридов бензолом. Спрысков , пред доживший этот метод, анализирует двойные смеси трисульфо-хлоридов по диаграммам плавкости з. Нафталин-1,3,5- и нафта-лин-1,3,6-трисульфокислоты образуют эвтектическую смесь, содержащую 74% 1,3,5-изомера и плавящуюся ири 127°С смесь [c.158]

Из нафталин-1,3,5,7-тетрасульфокислоты сплавлением с КОН при 280 [c.391]

Три- и тетрасульфокислоты получаются при сульфировании олеумом. Из 1,6- и 2,7-дисульфокислот образуется 1,3,6-трисульфо-кислота нафталина, которая далее сульфироваться не может. 1,3,6-Трисульфокислота является сырьем для синтеза Аш-кислоты, используемой для получения многих ценных азокрасителей. [c.44]

Из сульфокислот, применяемых для стабилизации диазосоединений, следует упомянуть бензолсульфокислоту, и-сульфобензой-ную кислоту п-сульфокислоту хлорбензола сульфокислоты п-нитротолуола и о-нитротолуола 1,5- и 1,6-дисульфокислоты нафталина, смесь три- и тетрасульфокислот нафталина 2,4-ди-сульфокислоту фенола 5, сульфокислоты антрахинона Практически важны соли диазониев с 1,5-дисульфокислотой нафталина, получаемые вливанием раствора соли диазония в избыток концентрИ рованного раствора, соли сульфокислоты, [c.471]

Три- и тетрасульфокислоты нафталина возможно получйть лишь при сульфировании дисульфокислот олеумом, так что при этом гидролиз сульфогрупп исключается. [c.214]

Как показано на схеме, 1,5-дисульфокислоту и 1,3,5-три-сульфокислоту нафталина можно получить через 1-моносульфокислоту нафталина, а 2,7- и 2,6-дисульфокислоты и 1,3,7-трисульфокислоту из 2-моносульфокислоты(, 1,6-дисульфокис-лоту и 1,3,6-трисульфокислоту можно получить из обеих моно-сульфокислот 1,3,5,7-тетрасульфокислота и 1,3,6-трисульфокис-лота являются конечными продуктами исчерпывающего сульфирования нафталина. [c.153]

Согласно этим правилам теоретически возможны десять дисульфо-кпслот, однако прямым сульфированием получено только шесть дисульфокислот и только три из четырнадцати возможных трисульфо-кислот. Прямым сульфированием может быть получена только одна тетрасульфокислота (1,3,5,7-изомер) эта кпслота может быть получена с хорошим выходом. Образование сульфона, которое осложняет дисульфирование бензола, в случае нафталина не составляет проблемы. Различные факторы, влияющие на сульфирование нафталина, изучались Ито и сотр. [208, 208а]. [c.92]

Так, например, нафталин-1,3,6,8-тетрасульфокислоту получают путем обработки диазотированной 1-нафтиламин-3,6,8-три-сульфокислоты этилксантогенатом калия KS— (S)—-ОС2Н5, последующего гидролиза щелочью и окисления тиола пермаи-ганатом . По другому способу сульфокислоту можно получать окислением сульфиновой кислоты, образующейся при действии сернистой кислоты на диазосоединение в присутствии. меди или ее соединений . [c.105]

Изомерные сульфокислоты. Теоретически возможно существование 2 MOHO-, 10 ДИ-, 14 три- и 22 тетрасульфокислот нафталина (см. стр. 13). Однако Армстронг и Винн утверждают, что число изомеров, которые можно получить сульфированием углеводорода, ограниченно. Их правило гласит, что вторая сульфогруппа не может вступить в ядро в положение орто-, пара-пли пери- (1,8) к первой. Исключения из этого правила наблюдались при наличии в ядре других заместителей (окси- или аминогруппы), но в отсутствие таковых правило соблюдается неизменно. Это значительно упрощает картину сульфирования, а именно при сульфировании нафталина могут образоваться только две моносульфокислоты, 6 дисульфокислот, 3 три-сульфокислоты и 1 тетрасульфокислота. Все эти 12 сульфокислот, показанные на прилагаемой схеме, могут быть выделены из технических сульфос.месей (см. схему на стр. 127). [c.126]

Реакции и применение нафталинсульфокислот. Нафталин-р-сульфокислота применяется главным образом для производства р-нафтола щелочным плавлением. Она является также промежуточным продуктом в производстве ди- и трисульфокислот. Потребность в а-сульфокислоте значительно меньше, так как а-нафтол получают более рациональным методом, а именно — гидролизом а-нафтиламина нафталин-а-сульфокислота является промежуточным продуктом лишь при получении 1-нафтил-амин-5-сульфокислоты. Нафталиндисульфокислоты перерабатываются в нафтолсульфокислоты или диоксинафталины. Нитрованием их получают промежуточные продукты для производства нафтиламиндисульфокислот и аминонафтолсульфокислот. Аналогичным образом из нафталинтрисульфокислот получают аминонафтолдисульфокислоты, например Аш-кислоту. Единственная легко доступная тетрасульфокислота нафталина не находит применения в нромышленности. [c.128]

Частичный анализ смеси ди- и трисульфокислот пафталина может быть выполнен путем использования различной растворимости три- и тетрасульфохлоридов. Хлорангидрид 1,3,5,7-тетрасульфокислоты растворяется в бензоле лишь в незначительной степени (0,2 г в 100 г при 20 °С) нафталин-1,3,7-три-сульфохлорид трудно растворим в бензоле (0,85 г в 100 г при [c.158]

Нафталин-1,3,5,7-тетрасульфокислота не имеет технического значения. Это единственная тетрасульфокислота, которая может быть получена сульфированием нафталина, причем она является одни.м из двух конечных продуктов этой реакции. Вторым продуктом является 1,3,6-трисульфокислота, которая неспособна сульфироваться дальше. Количественное соотношение двух конечных продуктов зависит от условий сульфирования. Если первоначально образуется больше 1,5-дисульфокислоты, чем 1,6-изомера, то в конечном счете получится больше тетрасульфокислоты. Она может быть получена нагревание.м кальш1евой соли нафталин-2,6-дисульфокислоты (высушенной при 200°С 1 ч.) с олеумом (25%-ный 3 ч.) в течение 4 ч при 90 С и затем еще 6 ч при 250—260°С. Продукт выделяют из горячего концентрированного раствора в виде натриевой соли прибавлением хлористого натрия . [c.161]

Нафталин-1.3,5,7-тетрасульфокислота не способна сульфироваться или нитроваться. Прн сплавлении со щелочами сначала замещается сульфогруппа в положении 1, затем образуется смесь 1,3- и 1,5-диоксисульфохислот и, наконец, сплавлением с КОН при 280°С получается 4,6,8-триоксинафталин-2-сульфо-кислота. [c.161]

Нафтол-3,5,7-трисульфокислота получается обработкой нафталин-1,3,5,7-тетрасульфокислоты 15%-ным NaOH при 180°С . Ее можно получить также диазотированием 1-нафтил-амин-3,5,7-трисульфокислоты и кипячением раствора диазосоединения . При обработке 1-нафтол-3,5,7-тетрасульфокислоты цинковой пылью Б разбавленном растворе NaOH при кипении отщепляется сульфогруппа в положении 5. Нагревание с 50%-ным NaOH при 160°С приводит к образованию 4,8-диокси-нафталин-2,6-дисульфокислоты с раствором аммиака при 170°С получается 5,7-нафтилендиамин-1,3-дисульфокислота. [c.354]

Дальнейшее сульфирование нафталина приводит к трисульфо-кислотам, из которых наиболее важная— 1,3,6-трисульфокислота — промежуточный продукт в производстве Н-кислоты (1,8-аминонаф-тол-3,6-дисульфокислоты). Она получается действием 20—30% олеума при 180° или 40% олеума при 160° на 1,6- и 2,7-дисульфо-кислоты, или на 3-сульфокислоту нафталина. Но обычно, как это отмечено далее, проводят сульфирование нафталина, не выделяя промежуточных сульфокислот. 1,3,5- и 1,3,7-Трисульфокислоты получают соответственно из 1,5- и 2,6-дисульфокислот. Эти сульфокислоты служат промежуточными продуктами в синтезе нафтол-, нафтиламино- и аминонафтолсульфокислот. Конечным продуктом сульфирования нафталина является 1,3,5,7-тетрасульфокислота, не имеющая технического применения. В три- и тетрасульфокислотах нафталина две сульфогруппы никогда не занимают соседние (1,2-или 2,3), 1,4- или 1,8 (пери)-положения. [c.77]

Третий способ получения стойкой диазосоставляющей предусматривает добавление к раствору диазотированного амина солей ароматических сульфокислот. В осадок выпадает стойкое диазосоединение в виде относительно трудно растворимой соли. Из ароматических сульфокислот для этой цели обычно применяют 1,5- и 1,6-днсульфо-кислоты нафталина, реже — три- и тетрасульфокислоты нафталина и другие ароматические сульфокислоты. [c.167]

Нами определены потенциалы полуволн 8 сульфокислот. Рассмотрение данных табл. 10 приводит к следующим выводам. Различные сульфокислоты нафталина в большинстве своем могут качественно определяться при совместном присутствии. Сульфокислоты , имеющие одинаковое число сульфогрупп, а также 1,3,5,7-тетрасульфокислота нафталина и дисульфокислота 2,2 -динафтилсульфона, на существующих полярографах не могут быть определены при совместном присутствии. Для этих [c.19]

Для хроматографического разделения в -первую очередь взят наиболее интересный для нас пример определения дисульфокислоты динафтилсульфона в присутствии 1,3,5,7-тетрасульфокислоты нафталина, т. е. соединений, имеющих примерно одинаковые потенциалы восстановления и дающих на полярограм-ме сливающиеся кривые. [c.21]

Оказалось, что на бумаге, при применении в качестве растворителя смеси н-бутанол — уксусная кислота—вода (4 1 5), эти сульфокислоты прекрасно разделяются. В то время как тетрасульфокислота нафталина остается на месте, сульфокислота динафтилсульфона быстро продвигается вперед. Смесь равных по объему (оо 0,005 мл раствора каждого компонента) 0,01 М растворов указанных сульфокислот полностью разделяется за 18 часов, при этом пятна сульфокислот оказываются удаленными друг от друга на 86 мм. Эти пятна очень хорошо видны в свете ртутной кварцевой лампы со светофильтром УФС-1, пропускающим лучи с Х=253 тр, но их можно обнаруживать также и в свете обычной ультрафиолетовой черной ламиы с ее основным лучеиспусканием при 360 тр. [c.21]

Для количественного определения сульфокислот опытьп ino хромлтографическому разделению были перенесены с бумаги на колонку из целлюлозного порошка. Получено хорошее воспроизведение результатов разделения на бумаге. Хроматографированию на колонке подвергались вначале отдельно дисуль-фокнслота динафтилсульфона и тетрасульфокислота нафталина, затем их с.месь. [c.21]

После разрешения этой задачи проведено разделение на бумаге MOHO-, ДИ-, три- и тетрасульфокислот нафталина. Для этого брались растворители на основе н-бутанола и воды. Было установлено, что разделить многокомпонентные смеси одним растворителем практически очень трудно. Поэтому предложены две группы растворителей с ускоряющими и замедляющими добавками. [c.21]

Представителем второй группы является система н-бутанол — трет бутгтл — 0,5 н. соляная кислота (66 87,5 46) . Этот растворитель, ускоряя движение всех компонент, особенно ускоряет движение высокосульфированных компонент, позволяя разделять три- и тетрасульфокислоты нафталина (см. табл. 13, стр. 43). Пятна всех упомянутых сульфокислот легко обнаруживаются в свете ультрафиолетовой лампы с фильтром, пропускающим лучи с Я, = 253 ГП . [c.22]

Разделение смеси 5,5 -дисульфокислоты 2,2 -динафтилсульфона и 1,3,5,7-тетрасульфокислоты нафталина [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология