Предельный закон Дебая и Гюккеля

Среднеионный коэффициент активности для 1 — 1 валентного электролита может быть рассчитан по предельному закону Дебая и Гюккеля [c.74]

Рассмотрим реакцию (16.1), в которой реагенты А и В могут быть ионами, коэффициенты актив-, ности которых определяются предельным законом Дебая и Гюккеля (см. 6, гл. 11), справедливым для достаточно разбавленных водных растворов при 298 К [c.298]

Это уравнение переходит в предельный закон Дебая и Гюккеля при условии, что п = О и р = 0. В последующем из.ложении будут рассмотрены только те случаи высаливания и всаливания электролитов и неэлектролитов при крайних разведениях, которые обусловлены изменениями диэлектрической постоянной в соответствии с уравнением (101). В этих условиях [c.64]

После подстановки значения коэффициента активности из предельного закона Дебая и Гюккеля с дополнительным линейным членом получаем следующую разновидность уравнения (24) гл. X [c.392]

Точки, необходимые для экстраполяции Е , были получены путем прибавления к экспериментальным значениям Е второго члена правой части уравнения (16). Успешный результат экстраполяции показывает, что путем простого сочетания закона действующих масс и предельного закона Дебая и Гюккеля можно разработать хороший метод экстраполяции. [c.396]

Во-вторых, для электролитов, диссоциирующих неполностью, экстраполяция до нулевой концентрации производится с помощью прямой линии, не соответствующей предельному закону Дебая и Гюккеля. Ниже будет описан другой метод, который в отличие от предыдущего дает результаты, согласующиеся с предельным законом. [c.406]

При выводе этого уравнения делается несколько предположений. Во-первых, допускается, что серная кислота полностью диссоциирует на ионы Н+ и HSO . Во-вторых, считается, что т представляет собой истинную, а не стехиометрическую концентрацию присутствующих веществ. Последнее дает возможность воспользоваться предельным законом Дебая и Гюккеля для коэффициентов активности. После подстановки значения коэффициента активности из выражения для этого закона, содержащего добавочный член в третий член правой части уравнения (24) получаем [c.406]

Концентрации каждого из ионов [Н+, HSO и SOT] вычисляют по уравнению (23), а логарифм отношения коэффициентов активности находят с помощью предельного закона Дебая и Гюккеля. В уравнении (23) = ms,Oi = m + S [c.407]

В обзоре, помещенном в конце гл. XII, было указано, что трудно ожидать быстрых успехов в области дальнейшего выяснения природы и количественной трактовки сложных взаимодействий, имеющих место в растворах электролитов. Новые представления в вопросе об отклонениях от предельного закона Дебая и Гюккеля были развиты Франком [31а] Эти представления основаны на модели, предложенной в свое время Дебаем и Паулингом [32] для доказательства независимости предельного закона для химического потенциала и для коэффициента активности от изменений [c.568]

Таким образом, все допущения Дебая и Гюккеля приводят к тому, что их теория может быть применима только к разбавленным растворам электролитов с ионами низкой валентности. Уравнения (П8-122) и (124-126) соответствуют этому предельному случаю и выражают так называемый предельный закон Дебая и Гюккеля, или первое приближение теории Дебая и Гюккеля. Поэтому при проверке теории Дебая и Гюккеля в виде предельного закона необходимо учитывать, что сходимость ее с опытом должна ухудшаться по мере увеличения концентрации электролита, повышения [c.53]

При последовательном уменьшении ионной силы формула Гюккеля переходит сначала в формулу второго приближения Дебая и Гюккеля (но не в формулу Ла Мера), а затем —в предельный закон Дебая и Гюккеля. Для практических подсчетов удобно пользоваться наряду с формулой Гюккеля следующими полуэмпирическими уравнениями [c.55]

Таким образом, все допущения Дебая и Гюккеля приводят к тому, что их теория может быть применима только к разбавленным растворам электролитов с ионами низкой валентности. Уравнения (И-52—П-56) и (П-58—П-60) соответствуют этому предель-ному случаю и выражают так называемый предельный закон Дебая и Гюккеля или первое приближение теории Дебая и Гюккеля. [c.53]

Это соотношение называется предельным законом Дебая и Гюккеля. [c.140]

При любом точном определении констант диссоциации слабых элек-. тролитов с помощью измерений электропроводности необходимо учитывать зависимость коэффициентов активности и подвижностей от концентрации. Это было сделано впервые Шерриллом и Нойесом [41], а также Мак-Инне--сом (42а) Они вычислили К для разбавленных растворов, применив предельный закон Дебая и Гюккеля для г/ и определив степень диссоциации следующим образом [c.202]

Применимость теории Дебая и Гюккеля к растворам электролитов в растворителях с большой диэлектрической постоянной опирается на большой опытный материал. Наоборот, для растворителей с малыми диэлектрическими постоянными данные противоречивы и не дают однозначного ответа. Следует при этом иметь в виду, что в растворителях с малыми диэлектрическими постоянными область применения предельного закона Дебая и Гюккеля ограничивается очень малыми концентрациями, часто недоступными для точных измерений. [c.229]

Найденные коэффициенты активности хлористого лития в изоамиловом спирте изображены кружками на рис. 2. На этом же рисунке дана предельная прямая 1 /2 = 5,80 У с1, которая действительно представляет асимптоту к опытной кривой, подтверждая предельный закон Дебая и Гюккеля. [c.233]

Это соотношение называется предельным законом Дебая и Гюккеля. Оно применимо только к растворам очень низкой концентрации. Вместо моляльности концентрацию выражают часто в молях на литр. [c.534]

Были сделаны попытки уточнить уравнение предельного закона Дебая и Гюккеля путем учета собственного размера ионов, изменения диэлектрической проницаемости в зависимости от концентрации раствора, учета возможности ассоциации ионов и других эффектов, что позволило увеличить концентрационные пределы применимости полученных вместо предельного закона уравнений. Эти уточнения, однако, обычно касаются лишь некоторых из подобных эффектов, содержат дополнительные допу-ш ения, а потому не вполне совершенны. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология