Предельный закон

Среднеионный коэффициент активности для 1 — 1 валентного электролита может быть рассчитан по предельному закону Дебая и Гюккеля [c.74]

Определите растворимость бромида серебра в 0,001 М при 25°С. Произведение растворимости бромида серебра возьмите из справочника 1М.1. Воспользуйтесь предельным законом теории Дебая — Гюккеля. [c.308]

Трудности количественной проверки полученного соотношения весьма многочисленны. Прежде всего, применяя предельный закон Дебая — Хюккеля, необходимо измерять скорости реакции в области низких значений ионной силы. Это значит, что ионная сила раствора должна быть меньше 0,01 М для 1 1 электролитов и меньше 0,001 М для ионов высокой валентности. Но в этом интервале изменения ионных сил константы скорости должны изменяться на 20—50% во всем доступном интервале концентраций. [c.450]

Сформулируйте правило ионной силы (предельный закон Дебая — Гюккеля). [c.55]

Изучение свойств разбавленных растворов представляет не только теоретический, но и практический интерес. Достаточно напомнить о возможности определения молекулярного веса и о том, что нередко приходится иметь дело с растворами плохо растворимых веществ, которые сама природа сделала очень разбавленными. Кроме того, хотя уравнения (IV.4), (IV.6), (IV.7) и (IV.9), отражающие предельные законы, как и закон Генри, относятся к разведенным (строго говоря, к бесконечно разведенным) растворам, однако с некоторой погрешностью ими можно пользоваться и при умеренном разбавлении. Для концентрированных же растворов, где они совершенно неприменимы, ими можно воспользоваться для грубой ориентировки, что тоже небесполезно. [c.160]

Состояние идеального газа—это предельное состояние реальных газов при бесконечно малом давлении. Чем выше температура, тем ближе состояние реального газа к идеальному при данном давлении. Однако свойства реального газа всегда отклоняются от свойств идеального газа, так как уравнение (I, 42) является предельным законом для неосуществимого состояния, при котором давление равно нулю. В применении к реальным газам уравнение (I, 42) является приближенным, согласующимся с действительными свойствами газа тем лучше, чем меньше давление (и выше температура). [c.52]

Рассчитайте растворимость хлорида серебра в 0,01 т водном растворе HNO при 25 С. Воспользуйтесь справочными значениями ПР хлорида серебра. Воспользуйтесь предельным законом Дебая — Гюккеля. Влиянием концентрации хлорида серебра на ионную силу аствора можно пренебречь. [c.209]

Во втором приближении коэффициент активности г-го вида ионов после преобразований, подобных сделанным при выводе предельного закона, описывается уравнениями [c.92]

Предельный закон Дебая —Гюкеля дает верные значения коэффициентов активности 1 — 1-зар)1Дного электролита (хлорида иатрия), особенно в очень разбавленных растворах (см. табл. 3.7). По мере увеличения концентрации сходимость теории с опытом ухудшается. В случае 2—2-зарядпого электролита (сульфата цинка) уже при самых малых конце1[трациях наблюдается расхождение между вычисленными и опытными коэффициентами активности [c.90]

Успешное применение предельного закона обязано тому факту, что в очень разбавленных растворах изменение концентрации не влияет заметным образом на ближайшее окружение иона. Так, в 0,001 М Na l среднее расстояние между ионами 94 А, в то время как радиус ионной атмосферы 100 А [см. уравнение (XV.7.10)]. Это достаточно большие расстояния, чтобы не искажать результатов, предсказываемых теорией Дебая — Хюккеля. (Это значит, что число пар ионов на расстояниях, меньших, скажем, 20 А, достаточно мало, чтобы не влиять на поведение системы.) [c.452]

Так как значение а обычно около ЗА, произведение Лац /2 = 0,1 для 0,01 М раствора при более высоких концентрациях предельный закон, очевидно, использовать нельзя. Учитывая, что А <х этот вывод должен быть изменен соответствующ им образом при рассмотрении неводных растворителей с диэлектрической проницаемостью, отличной от О воды. [c.449]

Распределение вещества в системе жидкость — газ определяется в идеальном случае двумя предельными законами. Распределение растворителя определяется законом Рауля, а распределение газа — законом Генри, которые соответственно формулируются в виде [c.96]

Предельный закон Дебая справедлив для узкой области концентраций (сильно разбавленные растворы) в связи с приближениями физической модели раствора (точечные заряды и т. п.) и математическими допущениями при выводе. Предельный закон в водных растворах соблюдается лишь в растворах с ионной силой порядка 10" и меньше, т. е. в 0,01 М и более разбавленных растворах 1,1-валентных электролитов (рис. 164). Еще ниже опускается концентрационная граница применимости предельного закона для неводных растворов с низкой диэлектрической проницаемостью. Однако этот закон имеет [c.441]

Если использовать предельный закон для коэффициентов активности и считать, что кп — константа скорости при бесконечном разведении, то на основании уравнения (XV.7.12) можно записать [c.450]

Уравнение (VII, 50) применимо только к сильно разбавленным электролитам и называется предельным законом Дебая — Гюккеля. При данной ионной силе раствора средний коэффициент активности электролита в предельно разбавленном растворе является величиной постоянной и не зависит от природы других электролитов в растворе. Таким образом, в предельном законе Дебая — Гюккеля получает теоретическое обоснование правило ионной силы. [c.254]

Уравнение (156.13) известно как предельный закон Дебая, а коэффициент называют предельным коэффициентом или коэффициентом предельного закона Дебая. Рассчитанные по (156.15) значения Л-, для водных растворов приведены в табл. 25. [c.441]

Этот факт непосредственно следует из центральной предельной теоремы теории вероятностей. Однако дисперсия предельного закона, а также число ячеек, на котором происходит приближение к нормальному распределению, существенно зависят от свойств микрораспределения. Из определения коэффициента асимметрии следует, что 8к( > < 1 нри N (где 1/ 5 = 8k ). Очевидно, [c.224]

Выведем выражение для осмотического коэффициента. Связь осмотического коэффициента и коэффициента активности описывается уравнением (132.19). Для 1,1-валентных электролитов величина ионной силы совпадает с моляльностью / = т и, если для коэффициента активности ограничиться предельным законом Дебая, то [c.444]

Дальнейшее дифференцирование (157.5) позволяет получить уравнение предельного закона для относительной парциальной молярной теплоемкости растворенного вещества. Сочетание (134.18) и (157.5) приводит к выражению для относительной кажущейся моляльной энтальпии растворенного вещества [c.444]

Предельный закон устанавливает линейную зависимость lg7 от УТ .Уравнение (156.15) показывает также, что чем меньше произведение вТ, тем больше угловой коэффициент этой зависимости. Так, например, если для воды при 25 С = 0,5107, то для метанола при той же температуре он равен 1,7783, а для ацетона — 3,7613. [c.441]

Из нескольких водных растворов электролитов с известными концентрациями с выбрать те, для которых средний коэффициент активности / можно вычислить на основе предельного закона Дебая — Гюккеля, и рассчитать [c.33]

Уравнение (157.7) характеризует предельный закон для и оно будет относиться к той же области предельно разбавленных растворов, к какой относится уравнение (157.5). [c.444]

Таким образом, все доиущеним Дебая и Гюккеля приводят к тому, что их теория может быть применима только к разбавленным растворам электролитов с ионамь низкой валентности. Уравнения (3.51) — (3.57) соответствуют этому предельному случаю и выражают так называемый предельный закон Дебая и Гюккеля илн первое приближение теории Дебая — Гюккеля. [c.90]

Предельный закон Дебая — Гюккеля справедлив только для бесконечно разбавленных растворов с ростом концентрации раствора электролита отклонения опытных значений от вычисленных по уравнению (VII, 50) увеличиваются. Из уравнения (VII, 50) следует, что для водных растворов при 25° на графике зависимость (—lgY ) [c.254]

Рассчитать значения средних коэффициентов активности на основании предельного закона Дебая — Гюккеля для тех электролитов, которые подчиняются этому закону. Тем-пе )атура растворов 25° С. Дать объяснение характеру и причинам изменения при переходе от одного растворителя к другому. [c.35]

Некоторое представление о прим(Л1им( стп предельного закона Дебая — Гюккеля и ряда других уравнений для расчета коэффициентов активности дает табл. 3.9. Очевидно, что уравнение (3.80) и особенно (3.81) можно использовать для расчета средних коэффициентов с ошибкой менее 1 7с, вплоть до иной силы, рав-но11 0,1. [c.99]

Определите растворймость бромида серебра в 0,001 т КВг при 25° С. Произведение растворимости бромида серебра возьмите из справочника [М.]. Воспользуйтесь предельным законом теории Дебая [c.209]

Это уравнение известно как предельный закон Дебая — Хюккеля для активности ионов этот закон хорошо соблюдается в случае водных и неко торых неводных систем. За стандартное состояние принимается бесконечно разбавленный раствор, в котором f e 1., [c.449]

В процессе развития теории Дебая—Гюккеля и последовательного отказа от принятых допущении улучшается сходимость с опытом н расширяется область ее применимости. Нетрудно заметить, одиако, что это достигается ценой превраигения теоретических уравнений в иолуэмиирнческие. Действительно, предельный закон Де- [c.93]

Коэффициенты активности можно либо аимствовать из опыта, либо представить в виде функции ионной силы. Так, для достаточно разбавленных растворов, где оправдывается предельный закон Де( ая — Гюккеля, [c.101]

При выводе уравнения (1.59) сделаны допущения, аналогичные допущениям первого приближения теории Дебая — Гюккеля. Поэтому область концентраций, которая подчиняется уравнению (1.59), соответствует той области, в которой применимо уравнение предельного закона Дебая — Гюк-кедя (1.27). По форме уравнение (1.59) совпадает с эмпирическим законом квадратного корня (1.40). Следовательно, уравнение (1.59) дает точные результаты для электролитов с ионами низкой валентности (1 — 1), концентрация которых не выше 0,001 г-экв/л. Для более концентрированных растворов используют эмпирические формулы, например [c.41]

Произведение растворимости Ag l в воде при 298 К равно 10- °. Какова растворимость этой соли в воде и до какой величины она изменится при растворении хлорида серебра в 0,01 т водном растворе K I Воспользуйтесь предельным законом Дебая — Гюккеля. [c.56]

Нормальное расп11сделение наиболее часто встречается на практике и теоретически наиболее полно разработано. Нормальный закон при некоторых условиях является предельным законом для суммы больнюго числа п независимых случайных величин, каждая из которых подчинена какому угодно закону распределения (теорема Ляпунова). [c.19]

Предельный закон (156.13) 2 — урав иенне второго приближении (156.16) 3 — экспериментальная кривая [c.442]

Произведение растворимости Ag2 г04 при 298 К равно 44-10- 2. Определите растворимость этой соли при той же температуре а) в воде б) в 0,001 М водном растворе Na2S04. Для расчета воспользуйтесь уравнением предельного закона Дебая — Гюккеля. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология