Закон Дебая—Гюккеля

Сформулируйте правило ионной силы (предельный закон Дебая — Гюккеля). [c.55]

Рассчитайте растворимость хлорида серебра в 0,01 т водном растворе HNO при 25 С. Воспользуйтесь справочными значениями ПР хлорида серебра. Воспользуйтесь предельным законом Дебая — Гюккеля. Влиянием концентрации хлорида серебра на ионную силу аствора можно пренебречь. [c.209]

Проведем сопоставление теории Дебая — Гюккеля—Онзагера с экспериментальными данными в растворах 1,1-валентных электролитов. Уравнение (IV.63) дает теоретическое обоснование эмпирической формулы Кольрауша (IV.35). Расчет показывает, что уравнение (IV.бЗ) количественно согласуется с опытными данными при концентрациях с 0,001 моль/л (рис. 22). Для выполнения уравнения (IV.63) требуются еще большие разбавления, чем для предельного закона Дебая — Гюккеля. Это связано с дополнительными допущениями, сделанными при выводе соотношений для электрофоретического и релаксационного эффектов. Однако измерения электропроводности можно выполнить с высокой точностью при столь малых концентрациях, что формулу (IV.63) удается проверить при изменении концентрации на два-три порядка (рис. 22). [c.72]

Уравнение (VII, 50) применимо только к сильно разбавленным электролитам и называется предельным законом Дебая — Гюккеля. При данной ионной силе раствора средний коэффициент активности электролита в предельно разбавленном растворе является величиной постоянной и не зависит от природы других электролитов в растворе. Таким образом, в предельном законе Дебая — Гюккеля получает теоретическое обоснование правило ионной силы. [c.254]

Предположение об электростатическом взаимодействии ионов объясняет отличие растворов сильных электролитов от идеальных. Вычисляя работу образования ионной атмосферы, можно количественно оценить степень отклонения от идеального состояния и найти коэффициент активности электролита. В результате получается уравнение предельного закона Дебая—Гюккеля, справедливое для сильно разбавленных бинарных растворов сильных электролитов [c.214]

Из нескольких водных растворов электролитов с известными концентрациями с выбрать те, для которых средний коэффициент активности / можно вычислить на основе предельного закона Дебая — Гюккеля, и рассчитать [c.33]

Предельный закон Дебая — Гюккеля справедлив только для бесконечно разбавленных растворов с ростом концентрации раствора электролита отклонения опытных значений от вычисленных по уравнению (VII, 50) увеличиваются. Из уравнения (VII, 50) следует, что для водных растворов при 25° на графике зависимость (—lgY ) [c.254]

Выражение (5.48) называется предельным законом Дебая— Гюккеля. При его выводе пренебрегали собственными размерами ионов. Для водных растворов 1 — I электролитов при 298 К из (5.48) следует [c.207]

Рассчитать значения средних коэффициентов активности на основании предельного закона Дебая — Гюккеля для тех электролитов, которые подчиняются этому закону. Тем-пе )атура растворов 25° С. Дать объяснение характеру и причинам изменения при переходе от одного растворителя к другому. [c.35]

Таким образом, окончательное выражение для среднего коэффициента активности, получившее название предельного закона Дебая — Гюккеля, принимает вид [c.38]

Предельный закон Дебая — Гюккеля получен при рассмотрении ионов в виде математических точек [см. уравнения (111.41) и (111.45)]. Очевидно, что такое допущение справедливо только в разбавленных растворах, когда можно пренебречь собственным объемом ионов. [c.40]

Измерения в разбавленных водных растворах уксусной кислоты (рис. И), а также в водных растворах других слабых органических кислот подтвердили вывод о линейной зависимости рК от с наклоном, предсказываемым предельным законом Дебая — Гюккеля. В менее разбавленных растворах начинаются отклонения от уравнения (1П.66) из-за неприменимости теории Дебая — Гюккеля. В растворах органических веществ при увеличении их концентрации может происходить также изменение свойств самого растворителя. [c.44]

Согласно предельному закону Дебая—Гюккеля и многочисленным экспериментальным данным в разбавленных растворах 1пу должен быть пропорционален Ут. Поэтому экспериментальные результаты измерения ЭДС в элементе с растворами НС1 разной концентрации представляют в виде зависимости левой части этого уравнения от "j/m. Поскольку при т О у - 1, экстраполяция к т=0 дает величину °. При 298 К °= =0,2224 В. Далее по соотношению (5.70) рассчитывают y при разных концентрациях раствора. Например, для 0,1 М раствора =0,3524 В. Подстановка в уравнение (5.70) дает у =0,798. [c.230]

Но поскольку активированный комплекс образуется из исходного иона, то нх заряды равны и, следовательно, Vi = 7 - Таким образом, в приближении предельного закона Дебая — Гюккеля скорость [c.271]

Воспользовавшись для /о и / выражением предельного закона Дебая — Гюккеля, получаем [c.45]

Но поскольку активированный комплекс образуется из исходного иона, их заряды равны и, следовательно, у1=у . Таким образом, в приближении предельного закона Дебая — Гюккеля скорость мономолекулярного превращения иона не должна зависеть от ионной силы раствора. [c.352]

В разбавленных растворах зависимость коэффициента активности от ионной силы раствора для иона, несущего г единиц заряда, описывается предельным законом Дебая—Гюккеля (1.5), выведенным в приближении точечных зарядов. Согласно этому уравнению единственным свойством нона, определяющим значение его коэффициента активности в заданных условиях (растворитель, ионная сила раствора, температура), является его заряд. Для наиболее типичных условий проведения ионных реакций — в водном растворе при температуре, близкой к комнатной, — это уравнение с хорошей степенью точности можно записать в виде [c.163]

Если частицы А и В заряжены, то нетрудно показать, что Кс будет зависеть от ионной силы раствора. Найдем эту зависимость в приближении предельного закона Дебая — Гюккеля, позволяющего выразить коэффициент активности иона через его заряд и ионную силу раствора. Обозначим число единиц заряда А и В соответственно 2д и 2в. Тогда заряд АВ равен 2д + 2в. Согласно (13.20) коэффициенты активности при ионной силе раствора / будут равны [c.230]

В теоретическом отношении наибольший интерес представляют термодинамические константы, т. е. концентрационные константы при бесконечном разбавлении. Если концентрационные константы определены при различных концентрациях солей, то термодинамические константы можно вычислить экстраполяцией на нулевую концентрацию солей. Экстраполяцию легко провести, если лигандом служит нейтральная молекула, так как в этом случае концентрационные константы незначительно отличаются от термодинамических констант и, кроме того, изменяются почти линейно с концентрацией. Если лигандом является ион, то термодинамическую константу можно определить только, если возможны измерения в очень разбавленном растворе, где связь между концентрацией и активностью выражается законом Дебая — Гюккеля. В противном случае найденную концентрационную константу можно лишь грубо привести к нулевой концентрации солей, применив то или иное эмпирическое уравнение, например уравнение кубического корня Н. Бьеррума (последнее, вообще говоря, выражает состояние более концентрированных растворов электролитов лучше, чем уравнение Дебая — Гюккеля). [c.22]

Основное уравнение теории Дебая — Гюккеля предельный закон Дебая — Гюккеля) дает связь между коэффициентом активности иона, имеющего заряд ze, и ионной силой раствора 1 в виде [c.235]

Некоторое представление о прим(Л1им( стп предельного закона Дебая — Гюккеля и ряда других уравнений для расчета коэффициентов активности дает табл. 3.9. Очевидно, что уравнение (3.80) и особенно (3.81) можно использовать для расчета средних коэффициентов с ошибкой менее 1 7с, вплоть до иной силы, рав-но11 0,1. [c.99]

Произведение растворимости Ag l в воде при 298 К равно 10- °. Какова растворимость этой соли в воде и до какой величины она изменится при растворении хлорида серебра в 0,01 т водном растворе K I Воспользуйтесь предельным законом Дебая — Гюккеля. [c.56]

На рис. 48 в качестве примера приведены зависимости констант скорости нескольких реакций между ионами от ионной силы раствора в диапазоне значений ионной силы О—0,05/И, т. е. в пределах применимости предельного закона Дебая—Гюккеля. В координатах (кШо), К/ хорошо выполняется линейная зависимость. В табл. 19 [c.164]

Уравнения (17) — (19) представляют собой предельный закон Дебая — Гюккеля для коэффициентов активности в наиболее общей форме . Согласно этому закону, в крайне разбавленных растворах логарифм коэффициента активности электролита долн ен убывать лхгаейно по мере возрастания величины корня квадратного из Г. Следует помнить, что Г является функцией количества всех ионов 1,. .... ... 5 в растворе независимо от их источника, в то время как в суммирование производится только по ионам 1,. .. /,. .. р, возникающим при диссоциации того электролита, к которому относится / . Так как мы оставили только два члена в ряде, взятом для вычисления и допустили, что отклонение растворов электролитов от идеального поведения может быть приписано только наличию кулоновских сил между ионами, то нельзя ожидать, чтобы эти уравнения были строго справедливы для концентраций, поддающихся измерению. Однако можно с полным правом ожидать, что эти уравнения будут точно отражать предельное поведение электролитов в таких условиях, когда иональная концентрация стремится к ну.пю. [c.50]

При малых ионных силах (не более 0,01) уравнения (50) и (51) превра-ш,аются в предельный закон Дебая—Гюккеля [c.101]

Вычислить э. д. с. концентрационного элемента, включающего два цинковых электрода в 0,1 и 0,005 моль-л- растворах ZnS04. Учесть диффузионный потенциал на границе соприкасающихся растворов. Средний коэффициент активности раствора концентрации 0,1 моль-л- равен 0,150 [9]. Принять, что подвижности ионов цинка и сульфата равны соответственно 47,0 и 70,0 и что для раствора концентрации 0,005 моль-л- справедлив предельный закон Дебая — Гюккеля. Температура [c.54]

Произведение растворимости Ag2 г04 при 298 К равно 44-10- 2. Определите растворимость этой соли при той же температуре а) в воде б) в 0,001 М водном растворе Na2S04. Для расчета воспользуйтесь уравнением предельного закона Дебая — Гюккеля. [c.56]

Напишите математическое выражение предельного закона Дебая — Гюккеля для раствора А1С1з. [c.57]

Согласно предельному закону Дебая—Гюккеля и многочисленным экспериментальным данным в разбавленных растворах 1пу должен быть пропорционален Ут. Поэтому экспериментальные результаты измерения ЭДС в элементе с растворами H l разной концентрации представляют в виде зависимости левой части этого уравнения от т. Поскольку при т->0 экстраполя- [c.191]

В заключение отметим, что ион-ионное взаимодействие при диффузии электролита и в условиях электропроводности имеет существенные различия, которые обусловлены двумя причинами 1) в процессе электропроводности катионы и анионы движутся в противоположных направлениях, а в процессе диффузии —в одну и ту л<е сторону 2) скорости движения катионов и анионов в процессе электропроводности различны, а в процессе диффузии электролита после установления стационарного состояния одинаковы. В результате этого в процессе диффузии электролита симметрия ионной атмосферы не нарушается и эффект релаксации отсутствует. Далее, при движении ионов в одном направлении электрофоретический эффект также резко ослабевает. Таким образом, зависимость коэффициентов диффузии от концентрации. в основном определяется множителем (1+с11п//(11пс) [см. уравнение (1У.12)]. В разбавленных растворах 1,1-валентных электролитов, где выполняется предельный закон Дебая — Гюккеля (111.52), это приводит к уравнению [c.83]

Уравнение (111.95) является приближенным и применимо лишь для сильно разбавленных растворов, для которых выполняется предельный закон Дебая —Гюккеля, В суш,ественно более широком диапазоне концентраций и значений ионной силы выполняется полуэмпириче-ское уравнение, которое для водных растворов при 25 °С записывается в виде [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология