Активирование карбонильных групп аминокислот

Активирование карбонильных групп аминокислот Р-17д Алкалоидов синтезы Р-П, Р-13 Алкены ВЧ 2.1.1 [c.674]

При реакциях эфиров а-аминокислот и реакциях а-аминокетонов с азотистой кислотой при низких температурах дезаминирование не происходит. Из а-положения, активированного карбонильной группой, отщепляется протон и происходит образование а-диазоэфиров или а-диазокетонов. [c.517]

Способы активирования карбоксильной группы. Все способы активирования карбоксильной группы имеют целью усилить электрофильность карбонильного углерода. Это достигается введением в карбоксильную группу аминокислоты электроноакцепторных атомов или группировок, вызывающих понижение электронной плотности у карбонильного углерода. [c.802]

При взаимодействиях эфиров а-аминокислот, а также а-амино-кетонов с азотистой кислотой при низких температурах дезаминирование ле происходит. Из а-положения, активированного карбонильной группой, отщепляется протон и образуются а-диазоэфиры или а-дилзокетоБы. [c.229]

Определенный интерес представляет превращение а-аминокислот в альдегид или кетон, содержащий на один атом углерода меньше, чем исходная кислота. Реакция состоит в обработке а-аминокислоты с незамещенной аминогруппой соединением, содержащим активированную карбонильную группу, нанример ОСН—СНО, H3 OGOOH, СНзСОСОСНз, изатином, о-хиноном. и т. д. Для объяснения ее предложен следующий механизм [217] [c.655]

В синтезе грамицидина 8 участвуют два фермента легкий (М = 100 000) и тяжелый (Л4 = 280 ООО), Синтез начинается иа легком ферменте, который действует также как рацемаза , превращая ь-фенилаланин в о-энантиомер. Нуклеофильная тиольная [руппа легкого фермента атакует активированный фенилаланин (АТР и аминокислота реагируют с образованием ангидрида), образуя (катализ основанием) высокоэнергетическин тиоэфир, ДСп1др —38 кДж/моль (—8 ккал/моль). Различие свойств тио-эфиров и ацильных эфиров связано с гораздо большей степенью делокализации неспаренных электронов кислородом карбонильной группы, чем атомом серы. Такая делокализация понижает электрофильность карбонильной группы. Кроме того, тиольная группа — более хорошая уходящая группа, чем соответствующая гидроксильная. Напомним, что для меркаптана рКа Ю, тогда как для спирта рКа 15 (табл. 2.1). [c.62]

Селективная защита аминогруппы аминокислоты /этре/и-бутилокси-карбонильной группой (Бок) Образование N-зaщищeннoй аминокислоты с активированной карбоксильной группой Дипептид из N-зaщищeннoй аминокислоты с активированной карбоксильной группой и эфира аминокислоты со свободной аминогруппой [c.642]

Активированная аминокислота прикрепляется к аденозину, расположенному па конце цепи s-PHK. Если, например, устранить эту возможность, обработав s-PHK перийодатом, то никакого прикрепления аминокислоты не произойдет. Поскольку для присоединения аминокислоты мононуклеотид на 2,З -гидроксильном конце обязательно должен быть представлен адепиловым остатком, можно утверждать, что аденин участвует в процессе этерификации. Стереохимические исследования показали, что между водородным атомом 2 -гидроксильной группы аденозина (но не З -ОН-группы) и N-3 пуринового кольца может возникнуть водородная связь. Тогда кислородный атом в 2 -ОН-положении станет более нуклеофильным, чем кислород в З -ОН-положении, и сможет вызвать нуклеофильную атаку карбонильного атома углерода аминоациладенилата, что приведет к образованию аминоацил-эфира [3]. Следовательно, скорее всего аминокислота прикрепляется к 2 -0Н-группе, а не к З -ОН-груипе концевого аденозина S-PHK, хотя нельзя исключить последующего ее перехода в З -по-ложение. Действительно, имеются данные о существовании равновесной смеси 2 - и З -аминоацилизомеров [196, 197]. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология