Малоновые эфиры реакции

В особенности это касается исследований енолов, фенолов, метилкетонов, малонового эфира. Реакции с бромом мешают и легко окисляющиеся соединения (например, меркаптаны). [c.299]

Заместитель R может содержать различные функциональные группы, а также кратные связи. Возможна замена циануксусного эфира амидом ацетоуксус-ной кислоты. С малоновым эфиром реакция не идет. [c.157]

Из замещенных малоновых эфиров реакцией с азотистоводородной кислотой (по Шмидту) 555 [c.631]

Исключительно эффективным нитрующим средством для соединений с активной метиленовой группой является нитрат ацетонциангидрина, который применяется, в частности, для нитрования малонового эфира. Реакция протекает так [23] [c.537]

Ввиду возможности реакций замещения с выделением бромоводорода аналитическая ценность реакции с бромом не очень высока. Реакции замещения особенно типичны для енолов, фенолов, метилкетонов, малоновых эфиров. Реакции с бромом мешают и легко окисляющиеся соединения, например тиолы. [c.335]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Второй синтез кумаринов основан на взаимодействии тех же о-оксибензальдегидов с малоновым эфиром. Реакция идет в мягких условиях образующаяся при этом кумарин-З-карбоновая кислота легко декарбоксилируется. Такая схема обеспечивает синтез 3-не-замещенных кумаринов. В тех же условиях из р-кетоэфиров образуются 3-ацилкумарины. [c.201]

Синтетическим эквивалентом метиленЬвой компоненты в первом случае является уксусный ангидрид, во втором - малоновый эфир. Реакцией Кнёвенагеля был получен интермедиат в синтезе растительного яда анатоксина А (21) [c.149]

Строение цинхолойпоново] кислоты было окончательно установлено синтезом, исходя из цианпип( ридина, полученного из р-хлорпропионо-вого альдегида и аммиака приведенным выше способом (стр. 960). В результате присоединения малонового эфира (реакция Михаэля), омыления и декарбоксилирования получается цинхолойпоновая кислота (Воль, 1907 г.) [c.978]

При рассмотрении альдольной конденсации, приводящей к образованию а, Р-непредельных карбонильных соединений, отмечалось (стр. 420), что а, Р-непредельные соединения могут реагировать далее по типу конденсации Михаэля. Обычно этого удается избежать, ио при использовании альдегидов реакция осложняется. Например, при взаимодействии формальдегида с малоновым эфиром реакция не может быть остановлена на первой стадии — образовании альдоля (СОП, 1, 175). Отщепляя воду, альдоль превращается в метиленмалоновый эфир, который присоединяет молекулу малонового эфира с образованием этилового эфира пропантетракарбоно-вой-1,1,3,3 кислоты [c.444]

Производные малонового эфира (реакция Кневенагеля). Эфиры малоновой кислоты могут конденсироваться с альдегидами в присутствии основного катализатора. Очень подвижный а-атом водорода малонового эфира реагирует [2,20] с катализатором следующим образом [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология