Иоднитробензолы

Нами разработана сравнительно простая методика восстановления л -иоднитробензола железным порошком в солянокислой среде. [c.139]

При исследовании спектров ЭПР продуктов электролиза при постоянном потенциале удалось показать, что первая волна восстановления иоднитробензолов соответствует отщеплению галогена и не приводит к образованию радикала. Вторая волна отвечает восстановлению нитробензола с образованием анион-радикала этого соединения. Описанные реакции представлены уравнениями [c.339]

Практически количественный выход этого же соединения бы. достигнут путем добавления к о-иоднитробензолу при 190° четырех эквивалентов свежеосажденной меди. Медный катализатор приготовлялся по методике, описанной в литературе. [c.242]

Нитрование галоидированных ароматических соединений в отсутствие серной кислоты, А1С1з и других катализаторов протекает недостаточно удовлетворительно. Фторбензол не реагирует с N20 в растворе четыреххлористого углерода даже после длительного (72 часа) взаимодействия. Иодбензол в этих же условиях дает смееь о- и п-иоднитробензола е выходом 45% от теории. Хлорбензол и бромбензол образуют соответствующие хлорнитро- и бромнитропроизводные, но с меньшим выходом. [c.349]

Восстановление галогенпитробензолов исследовалось тремя группами авторов [33—35]. Адамс и сотр. [33] сообщают данные вольтамперометрии и ЭПР-спектроскопии, полученные при восстановлении в диметилформамиде. Хлор- и бромнитробензолы, как следует из вольтамперограмм, имеют две волны восстановления. Иоднитробензолы дают три волны, причем потенциалы первой и третьей примерно равны потенциалам первой и второй волны хлор- и бромнитро ензолов. [c.339]

Фудзинага и др. [34] изучили эти реакции в ацетонитриле. Их результаты согласуются с приведенными выще, за исключением того, что было обнаружено медленное дегалогенирование о-хлорнитробензола. Было показано, что в реакциях, приводящих к анион-радикалам нитробензола, участвует по три электрона на молекулу деполяризатора. Реакции для иоднитробензолов представлены уравнениями (11.17) — (11.18), а для о-хлор- и о-бром-нитробензолов последовательность стадий, как полагают, включает одноэлектронную и двухэлектронную реакции. [c.340]

Между предложенными схемами есть, конечно, существенное различие. По-видимому, следовало бы поставить два дополнительных эксперимента. Как нашли обе группы исследователей, иоднитробензолы могут восстанавливаться до нитробензола и иодид-аниона, не образуя анион-радикала нитробензола. Если провести восстановление при этом потенциале и кулонометрически определить число перенесенных электронов п, то можно было бы получить п = I, если справедлива последовательность стадий [c.340]

Доказательство свободнорадикального механизма реакции Ульмана приведено Нерстеном . Он исследовал реакцию дегало-генирования /г-иоднитробензола в присутствии пирокатехина и резорцина в качестве антиоксидантов. С пирокатехином выход нитробензола оказался выше, чем с резорцином. Так как пирокатехин является лучшим антиоксидантом, чем резорцин, то результаты этого исследования указывают на гемолитический механизм реакции Ульмана [c.242]

Элиминирование — обратимый процесс, так как в присутствии стабильность первичного анион-радикала возрастает и на циклической полярограмме регистрируется соответствующий анодный пик. Изомерные иоднитробензолы ведут себя аналогично. Отмечается, что анион-радикалы о-изомеров менее стабильны, чем м- и тг-галоиднитробензолы вследствие стерического содействия элиминированию [121]. Так, f o-J = 8-10 сек kn-J — 9 10 к = 2,5-10 (тг-1,-2,6-диметил). [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология