Ульмана

Третья фракция (109—113°), где ожидали присутствие толуола, была окислена по методу Ульмана [9], Для этого [c.72]

Эфир 4-оксикоричной кислоты и пропионовой кислоты получают по методу Ульмана и Падай [129] выход равен 70% от теорет. т. пл. 181 — 183° (из разбавленного спирта) [125]. [c.98]

В случае ароксидных нуклеофилов реакция промотируется солями меди [73а], в присутствии которых нет необходимости в наличии активирующих групп. Эта реакция служит методом получения диариловых эфиров и носит название синтез эфиров по Ульману [74] ее не следует путать с более важной реакцией сочетания Ульмана (реакция 13-16). Несмотря на присутствие солей меди, порядок реакционной способности типичен для нуклеофильного замещения [75]. Поскольку арилоксимедные (I) реагенты ArO u взаимодействуют с арилгалогенидами с образованием простых эфиров, было высказано предположение, что они являются интермедиатами в синтезе эфиров по Ульману [c.21]

Активирующее действие на реакцию нуклеофильного замещения галогена в галогенбензолах оказывает порошкообразная медь (реакция Ульмана). В присутствии меди (хотя и в жест- [c.401]

Реакция Ульмана, однако, имеет большое препаративное значение для синтеза замещенных дифенилов. Реакцию иногда проводят в растворе нитробензола с суспендированной в нем медью. Описан способ получения 2,2 -динитродифенил (т. пл. 125 °С) из о-нитрохлорбензолс с применением специально приготовленной медной бронзы и с добавлением песка в качестве разбавителя, чтобы замедлить реакцию [c.334]

ПО реакции, аналогичной реакции Ульмана (т. 3, реакция 13-16) [996]. Это взаимодействие происходит стереоспецифично с со- [c.188]

Сочетание арилиодидов (реакция Ульмана) [c.418]

Реакция Ульмана. — При действии металлического натрия на ароматические галоидные соединения получается некоторое количество ожидаемого по реакции производного дифенила, но процесс протекает не гладко и сопровождается образованием различных побоч- [c.333]

I. При пользовании порошкообразной медью для реакции Ульмана не, всегда удается получить хорошие и совпадающие выходы продукта.-Рекомендуется активировать медь следующим образом. 50 г порошкообразной еди обрабатывают в течение 5—10 минут 500 мл 2%-ного раствора иода в ацетоне. Образуется иодид окисной меди, придающий порошку сероватую окраску. Продукт отфильтровывают на воронке Бюхнера, переносят в колбу и хорошо взбалтывают с 250 мл раствора концентрированной соляной кислоты в ацетоне (1 I). Двухиодистая медь растворяется, а оставшуюся в осадке порошкообразную медь отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат в вакуум-эксикаторе. Использовать ее следует немедленно после приготовления. [c.740]

Ниже приведена новая изящная методика конденсации, которая в ряде случаев возможно заменит реакцию Ульмана [49]. В случае ароматических и алифатических галогенидов, в том числе и при [c.38]

Алкилбораны, полученные из олефинов и диборана, также можно подвергнуть димеризации с помощью нитрата серебра (пример б). По своему механизму эта реакция ближе к реакциям Вюрца (разд. Б.2) или Ульмана (разд. Б.З). [c.40]

Выделенный нами углеводород был окислен по методу Ульмана [9]. К 0,2 г выделенного нами толуола добавляли 20 смз воды, помещали в круглодонную колбу пирекс , к которой с помощью разветвленного форштоса были присоединены обратный холодильник, капельница и механическая мешалка. Колба нагревалась на водяной бане и постепенно в нее добавлялся слабощелочной раствор ра.чбавленного перманганата калия, после чего колба нагревалась в пределах 90—95° в течение 8 часов. Образовавшийся по окончании реакции раствор соли калия бензойной кислоты, был отделен на воронке от двухокислов марганца. Последний трижды промывался горячей водой, а фильтрат выпаривался на водяной бане с целью повышения его концентрации. Затем добавляли 10%-ный раствор соляной кислоты до кислой реакции. [c.21]

В энциклопедии Ульмана [5] приведены расходные показатели на производство 100 кг глицерогена 108,5 кг сахарозы, 0,135 кг щавелевой кислоты, 0,64 кг мела, 0,87 кг никелевого катализатора, 47 м водорода. [c.98]

Реакция сочетания арилгалогенидов под действием меди носит название реакции Ульмана [146]. Она нашла широкое применение и была использована для получения многих симметричных и несимметричных диарилов [147]. При введении в реакцию смеси двух разных арилгалогенидов возможно образование трех продуктов, но часто получается только один пз них. Например, при взаимодействии пикрихлорида и нодобен-зола получается только 2,4,6-трипитродифенил [148]. Наилучшей уходящей группой является иод, и реакцию чаще всего проводят с арилиодидами, но используют также и арилбромиды, арилхлориды и даже арилтиоцианаты. [c.31]

В обоих случаях получаются олигомерные /г-полифенилены разветвленного строения с молекулярной массой около 4000, растворимые в ароматических углеводородах. Они не размягчаются даже при температуре красного каления и выдерживают нагревание до 500Х. Полифенилены, полученные по методам Ульмана и Вюрца — Фиттига, проявляют парамагнетизм при комнатной температуре, являясь диэлектриками, а при повышенной температуре они становятся полупроводниками. [c.419]

Другой метод, используемый для синтеза диарильных производных— реакция Ульмана. Она проходит при нагревании ароматических галогенпроизводных с порошком меди. Промежуточным продуктом этой реакции является очень лабильное медьорганическое соединение, которое атакуется еще одной молекулой арилгалогени-да, образуя конечный продукт превращения [c.229]

По наиболее общему методу Ульмана—Кижнера первичный амин подвергают действию бензол- или толуолсульфохлорида и получивщееся Л/-аренсульфонильное производное, в котором водород при азоте проявляет кислые свойства, алкилируют в щелочной среде затем аренсульфонильную группу отщепляют гидролизом в серной кислоте [c.242]

Используя реакцию Шолля и Ульмана, получите виолантрон и изовиолан-трон [c.285]

Амин V очень чувствителен к действию воздуха, а также к нагреванию провести его диазотирование не удалось. Представляют интерес галоидферроцены, получаемые действием галоидов на меркуроферро-цен. Они не образуют гриньяровских производных и не вступают с медью в реакцию Ульмана. [c.487]

Обзор по реакции Ульмана см. в работе [42]. Эта реакция имеет особое значение для синтеза бифенила и его производных. Иодиды реакционноспособнее бромидов, которые в свою очередь более реакционноспособны, чем хлориды. Однако можно успешно использовать бромиды и хлориды, если они имеют электроноакцепторные заместители, такие, как нитрогруппа, в орто- или пара-поло-жении. Выходы симметричных диарилов редко превышают 80% в случае несимметричных диарилов выходы, как и следовало ожидать, ниже. Весьма любопытно, что, поддерживая достаточно низкую температуру для того, чтобы наименее реакционноспособный арилгалогенид не вступал в реакцию сам с собой, сметанные диарилы можно получать с хорошими выходами. Механизм реакции, по-видимому, сложный, но упомянутое выше наблюдение указывает на наличие двухстадийного процесса. Возможно, что сначала из более реакционноспособного галогенида образуется медная соль, которая отлагается на поверхности меди, после чего происходит гемолитическое или гетеролитическое вытеснение менее активным галогенидом. Возможно также, что в реакции принимает участие анион меди "(СиАГг) [34]. Полагают, что активным началом является скорее закись меди, а не медь [43]. Действительно, для синтеза ди-фенилена требуется закись меди [44] [c.37]

Замена галогенид-иона в галогензамещенных соединениях" ал-коксигруппами моделирует многие реакции, включая широко распространенный синтез Вильямсона, замещение сульфогрупп, метод Ульмана, внутримолекулярное замещение, приводящее к образованию циклических эфиров, в том числе метод Дарзана, а также вытеснение третичных аминов из четвертичных оснований. [c.326]

Реакцию Ульмана используют для получения даариловых эфиров. Из-за инертности ароматических галогенидов эти эфиры получить гораздо труднее, чем алифатические. Поэтому реакцию часто проводят при повышенных температурах и применяют порошкообразную медь или соли одно- или двухвалентной меди (безразлично какие). Механизм этой реакции показан ниже [46]. Этилендиацетат ускоряет реакцию благодаря повышению растворимости медных солей. [c.332]

Между механизмами, называемыми обменным (Ульман, разд. А.З), нуклеофильным (данный раздел) и дегидробензольным, нельзя провести резкой границы. Реакция Ульмана может идти через стадию образования промежуточного /г-хиноидного соединения, обсуждаемого в данном разделе, но ее протекание можно представить и на основе нуклеофильного или дегидробензольного механизма, как показывают гипотетические примеры [c.358]

Проф. Клаус Блиферт (Мюнстер) в начале нашей работы выступал посредником между нами и издательством. Рудольф Муттер (Университет г. Ульм) оказал существенную помощь в подборе литературы. Мы высоко ценим поддержку, энтузиазм и усилия всего штата издательства в Вайнхайме, включая приват-доцента X. Эбеля и технического редактора Р, Биля, [c.10]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.333 , c.371 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.740 ]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.0 ]

Лабораторная техника органической химии (1966) -- [ c.109 , c.110 , c.120 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.740 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.243 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.325 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.272 , c.275 , c.462 , c.463 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.0 ]

Тепло и термостойкие полимеры (1984) -- [ c.143 , c.199 , c.200 ]

Химия и технология соединений нафталинового ряда (1963) -- [ c.557 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.133 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.758 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.57 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.717 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология