Ароматические соединения галоидирование

Ароматические соединения, галоидированные в боковую цепь [c.58]

С практической точки зрения электрофильное замещение в настоящее время является наиболее важным из реакций замещения для ароматических углеводородов. В этот класс включаются такие хорошо известные реакции, как алкилирование, ацилирование, нитрование, сульфирование и галоидирование. Этот класс реакций замещения привлек наибольшее внимание химиков, интересующихся теоретической стороной химии ароматических соединений. Поэтому в настоящей главе особое внимание уделено электрофильным реакциям замещения и дано более краткое описание развивающимся областям нуклеофильных и свободно-радикальных реакций замещения. [c.392]

В реакциях галоидирования ароматических соединений разница в скорости между бензолом и толуолом весьма значительна. В этих реакциях ароматич( ское соединение должно участвовать в значительно большей степепи в разрыве углерод-углеродной связи поэтому переходное состояние будет значительно ближе к л-, чем к а-комплексу. [c.440]

Галоидированная абиетиновая кислота, и ароматические соединения. ....... [c.341]

Галоидирование высокополимер- ных соединений (до молекулярного веса 500 ООО), полученных из изо-олефинов при низкой температуре (от 10 до 100°) для галоидирования полимеры обрабатывают галоидом (хлор, фтор, бром, иод) в газовой или жидкой фазе температура от —50 до -1-100° высшие полимеры растворяют или галоидируют в инертном разбавителе в получаемом продукте содержится до 50% галоида желателен солнечный свет или ультрафиолетовое облучение продукты галоидирования могут быть стабилизованы добавлением, например, ароматических аминов галоидированные полимеры, добавленные к смазке, придают ей устойчивость к высокому давлению добавление серы или сернистых соединений действует аналогично [c.392]

Хлористые соединения серы катализируют галоидирование метилендихлорида [19], уксусной кислоты [20—21], ароматических соединений [20. [c.514]

Механизм описываемого перемещения галоида можно рассматривать как непосредственное галоидирование при помощи галоидзамещенных ароматических соединений по схеме [c.224]

Пиридин вступает во многие реакции замещения, аналогичные таковым в ряду карбоциклических ароматических соединений. Однако эти реакции обнаруживают особый характер, который кратко состоит в следующем пиридин менее реакционноснособен, чем бензол, по отношению к электрофильным реагентам он вступает лишь с трудом в реакции нитрования, сульфирования, галоидирования и не вступает, например, в реакцию Фриделя — Крафтса. Зато пиридин более реакционноспособен, чем бензол, но отношению к нуклеофильным реагентам (как, например, к амиду натрия). Электрофильные реагенты атакуют р-поло-жения, а нуклеофильные реагенты — положения а и у. Атомы галоида обнаруживают типичную ароматическую инертность только в том случае. [c.709]

Следует иметь в виду, что галоидирование ароматических соединений при высокой температуре может протекать по радикальному механизму (стр. 344). [c.352]

По словам К. Лейдлера, точная теория изотопных эффектов очень сложна и приложение ее к отдельным примерам трудоемко. Это происходит потому, что изотопное замещение приводит к нескольким относительно небольшим эффектам, которые необходимо детально рассмотреть, чтобы понять суть эффекта в целом [258, стр. 91]. Поэтому-то на практике часто получаются результаты, довольно трудные для интерпретации. Так, в конце 50 — начале 60-х годов некоторые авторы при изучении реакции галоидирования обнаружили, что замена в ароматическом соединении водорода на тяжелый изотоп неодинаково сказывается на скорости этой реакции в зависимости от того, какое соединение и галоидирующий агент участвуют в реакции и в какой среде происходит реакция [259—261]. Причем Ф. Майр нашел, что замена водорода на тритий уменьшает скорость бромирования бутилбензола примерно в 10 раз. [c.114]

ГАЛОИДИРОВАНИЕ В ЯДРО АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ ДЕЙСТВИИ УКСУСНОКИСЛОГО СЕРЕБРА И ГАЛОИДА [c.499]

При описании химических свойств ароматических соединений необходимо рассказать о сульфировании, нитровании и галоидировании бензола. У толуола реакция с хлором протекает по-разному в зависимости от условий проведения. Например, хлорирование толуола при нагревании приводит к последовательному замещению в боковой цепи, а при реакции на холоду и одновременном облучении светом атом хлора вступает в кольцо [c.66]

К электрофильным реакциям относятся замещение водорода в ароматических соединениях, нитрование, галоидирование, сульфирование, реакции обмена металла на металл. [c.512]

Бензол является простейшим представителем ароматических соединений и его свойства могут рассматриваться как типичные. Наиболее важные из них следуюш,ие легкость образования ароматических колец в самых различных реакциях, устойчивость к действию окислителей, трудное протекание реакций присоединения по кратным связям, легкость замеш,ения водорода на различные группы в реакциях электрофильного замещения (нитрования, сульфирования, галоидирования, ацетилирования, алкилирования, мер-курирования и т. д.). Характерными свойствами обладают и неко [c.565]

Предполагали, что при изучении анодного галоидирования ароматических соединений гораздо легче отличить электрохимический процесс галоидирования от чисто химического. Однако оказалось, что и здесь невозможно получить ясную картину и составить определенное мнение о происходящем процессе. Когда дело касается суспензии органического соединения, в котором должно производиться замещение, то вероятность истинного электрохимического процесса очень мала. При анодном хлорировании бензола, впервые осуществленном на суспензии его в концентрированной соляной кислоте, было получено небольшое количество маслянистого продукта хлорирования, наряду с оставшимся неизменным исходным бензолом [16]. В этом же исследовании найдено, что добавление иода не улучшает результатов эксперимента. Однако последующими исследованиями [17] было установлено, что при электролизе суспензии бензола в водном растворе соляной кислоты, особенно в присутствии иода как переносчика , получается хлорбензол, причем выход его достигает 75%. Группе индийских исследователей [18] удалось получить хлорбензол даже с 89%-ным выходом на пористых угольных анодах в среде, состоящей из бензола и смеси соляной и монохлоруксусной кислот, при плотности тока 4,3 а/дм , температуре 38° и в присут- [c.156]

В этой связи в высшей степени важно то обстоятельство, что существует простая линейная зависимость (рис. 3) между логарифмом сравнительных скоростей галоидирования метилбензолов и логарифмом сравнительной основности (фтористый водород — трехфтористый бор) этих углеводородов (ff-комплексы) [43, 85]. Но подобной лине йной зависимости не наблюдается (рис. 4) между скоростью галоидирования и устойчивостью комплексов ароматических соединений с хлористым водородом (тг-комплексы) [43]. [c.409]

Вся реакция сульфирования — ни распределение изомеров, ни влияние реакционной способности ароматических соединений — не исследовалась столь тщательно, как в реакциях галоидирования и нитрования. Однако данные табл. 15 дают полуколнчсствипноо указание на распределение изолцфов прн сульфировании толуола в различных условиях. Голлеман также предполагал обратимость этой реакции [152]. По его сообщениям нри 100° и продолжительном воздействии серной кислоты. м-толуолсульфокислота не изменяется, в то же время происходит взаимное превращение о- и и-толуолсульфокислот. [c.453]

Механизм реакции алкилирования Фриделя-Крафтса позволил объяснить многие явления, до сих пор считавшиеся аномальными. Механизм других электрофильных реакций, таких, как галоидирование, нитрование и сульфирование, в настоящее время также стал понятным. По-видимому, развитие истинно количественной теории, охватывающей всю область электрофильного замещения в ароматических соединениях, находится на цравильном пути к своему разрешению. [c.481]

Нитрование галоидированных ароматических соединений в отсутствие серной кислоты, А1С1з и других катализаторов протекает недостаточно удовлетворительно. Фторбензол не реагирует с N20 в растворе четыреххлористого углерода даже после длительного (72 часа) взаимодействия. Иодбензол в этих же условиях дает смееь о- и п-иоднитробензола е выходом 45% от теории. Хлорбензол и бромбензол образуют соответствующие хлорнитро- и бромнитропроизводные, но с меньшим выходом. [c.349]

Далее показано, что если нитрат применять в смеси не с уксусным ангидридом, а с ацетилхлоридом (или ацетилброми-дом), то, наряду с нитрованием, происходит и галоидирование ароматического соединения. Так, например, при действии на фенол u(N03)2 и ацетилхлорида (реакция проводится при охлаждении смесью льда с солью) получается 4,6-двгхлор-2-нитрофенол. [c.436]

Так как введенный в органические соединения галоид по своим функциям существенно различается в зависимости от того, связан ли он с углеродным атомом циклической илн открытой углеродной цепи, то галоидирование углерода в дальнейшем подразделяется таким образом, что различают ароматически и алифатически связанные галоиды. В случае ароматических соединений, имеющих б о-ковые цепи, галоид в зависимости от условий опыта может быть введен или в ядро, или вбоковую цепь (ср. стр. 328 и сл.). [c.303]

Продукты взаимодействия винилароматическнх углеводородов и галоидированных предельных углеводородов, обработанные хлористым водородом и катализаторами Фриделя-Крафтса Алкилированные ароматические соединения, у которых алкильные грушш содержат 8—30 [c.343]

Влияние характера связи между углеродными атомами на реакционноспособность галоида можно легко установить, сопоставляя свойства галоидных алкилов и галоидированных в ядре ароматических соединений. Первые сравнительно реакцинноспо-собны, между тем как в последнем случае галоид не вступает в реакцию даже при нагревании с водным или спиртовым раствором щелочи или аммиака до 100°, со спиртовым раствором азотнокислого серебра, а также цианистыми солями при 100". Подвижность галоида в ароматических соединениях сильно повышается При наличии в ядре заместителей (см. стр. 85, -86). Подвижность галоида. в соединениях жирного ряда, содерм<ащих группировку > С С — X (X — галоид), является промежуточной [c.466]

Алкилирование галоидсодержащими соединениями (при кипячении, с 30—80%-ным выходом) [532] и галоидирование элементарным хлором или бромом (при 5—20° С) [402—406, 533] ароматических соединений до монозамещенных продуктов селективно катализируют свежеосажденные галогениды олова и свинца, хотя к числу самых активных катализаторов указанных процессов они не принадлежат. Алкилирование, видимо, легче идет в присутствии ВРз, а галоидирование — над галогенидами Fe, Zn, Bi, Hg, d, Те [533]. [c.344]

Индолизин — типичное ароматическое соединение, гладко подвергающееся нитрованию и галоидированию, причем заместители вступают сначала в положение 1, затем в поло кение 3. Индолизины нредставляют собой желтые, слабоосновныс вещества. При каталитическом гидрировании сначала взаимодействует пиридиновое ядро полученное ири этом пиррольное производное гидрируется трудно. [c.743]

Реакции галоидирования проводились молекулярными [72, 73, 80], и связанными галогенами [9, 72]. Хлорирование асфальтенов молекулярным хлором осуществлялось в растворе I4 в течение 0,5—8 часов в токе С г (скорость 60 мл/мин). Интенсивное присоединение хлора идет в первые 0,5 часа, при этом вводится до 377о хлора. Отношение Н/С =1,22 для исходных асфальтенов или отношение Н-ЬС1/С в хлорированных асфальтенах остается постоянным в течение двух часов. Таким образом, замещение водородных атомов хлором происходит в алкильных заместителях. При завершении хлорирования до 88% за 4—8 часов идет замещение водорода в ароматических кольцах, что составляет около 14% от общего количества. В отличие от хлорирования при бромировании отношение Н + Вг/С остается постоянным в течение всего процесса. При иодировании отношение H-f 1/С уменьшается, что говорит о дегидроиодировании. Другие авторы [81, 82] наблюдали в своих экспериментах процессы дегидрохлорирования при хлорировании асфальтенсодержащего сырья и смол. Ими же найдено, что хлорирование сопровождается потерей растворимости, связанной с уплотнением структуры. На этом свойстве основан предложенный способ получения искусственного асфальтита [83], заключающийся в хлорировании (в присутствии кислот Льюиса под давлением) полициклических ароматических соединений — продуктов высокотемпературного крекинга. [c.19]

Мартин и его сотрудники провели обстоятельное исследование влияния света на галоидирование ароматических соединений толуола, этилбензола, а- и Р-метилнафталинов и 2,3-диметилнафталина с помощью К-хлорсукцинимида и Н-бромсукцинимида. Они установили, что под влиянием света в ряде случаев наблюдается значительное новышение скорости реакции. [c.236]

К непредельным соединениям типа дивинила (осмоление lipii действии кислот, полимеризация и т. п.). С другой стороны, опи напоминают ароматические соединения (способность к замещению атомов водорода при галоидировании, нитровании, сульфировании н ацилировании). Такие типичные реакции, как гидрирование, идут с ними так же, как и с дивинилом (водород становится первоначально в положение 1,4) [c.580]

В качестве довода в пользу предварительного присоединения галоида при галоидировании ароматических соединений часто приводился фенантрен, который легко дает 9,10-дибромдигидрофенантрен, легко переходящий с отщеплением бромистого водорода в 9-бромфенантрен. Однако Прейс [47] показал, что образование дибромида и 9-бромфенантрена — две не связанные друг с другом реакции [c.494]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.337 , c.342 , c.344 , c.345 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.499 , c.501 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.271 ]

Радиационная химия органических соединений (1963) -- [ c.165 , c.167 ]

Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.271 ]

Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.469 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология