Гидроксамовая кислота, хлораигидрид

Таблица 16. Фуроксаны, полученные из хлораигидридов гидроксамовых кислот действием триэтиламина

Синтез из хлораигидридов гидроксамовых кислот.......................................... [c.4]

III.1.3. Синтез из хлораигидридов гидроксамовых кислот [c.165]

Иногда хлораигидриды гидроксамовых кислот переводят в фуроксаны без предварительного выделения в свободном виде. Так. толуол нитрозо-хлорируют в боковую цепь смесью хлора и окиси азота при облучении светом, а затем реакционную массу обрабатывают водным раствором едкого натра [487] [c.166]

Появление фуроксанов в виде побочных продуктов нередко наблюдается, когда хлораигидриды гидроксамовых кислот используются для генерирования нитрилоксидов с целью введения их в различные реакции в момент образования [494—501, 869, 870 и многие другие]. [c.173]

Диоксим дибензоилфуроксана в свою очередь описан в двух формах с т. пл. И5 С [151] и 156° С [190]. Высокоплавкая форма получается при синтезе из хлораигидрида соответствующей гидроксамовой кислоты [190, [c.274]

Нитроловые кислоты и, следовательно, фуроксаны можно получать также из хлораигидридов гидроксамовых кислот действием нитрита серебра [c.207]

Гидроксамовые кислоты обычно получаются из эфиров карбоновых кислот и гидроксиламина они образуются также при действии гидроксиламина на амиды, ангидриды и хлораигидриды кислот [c.280]

Исходные хлораигидриды ароматических гидроксамовых кислот обычно получаются хлорированием соответствующих альдоксимов хлором [390, 454, 455, 978,979] или хлористым интрознлом [411]. Хлорированием глиоксимов получаются хлорглиоксимы [56, 347, 374, 391,456—460]. [c.165]

Другой путь получения хлораигидридов гидроксамовых кислот лежит через интроловые кислоты, в которых ннтрогруппа легко обменивается на хлор при действии хлористого водорода в водной или безводной среде [461 65]. [c.165]

Одиако способы получения хлораигидридов гидроксамовых кислот из нитропроизводных в данном случае имеют подчиненное значение, поскольку как интроловые кислоты (Ш.1.5), так и первичные нитро-соедниения (Ш.1.10) самн непосредственно могут быть превращены в фуроксаны. [c.165]

Согласно Уилв и Уэйкфилду [455], хлораигидриды ароматических гидроксамовых кислот растворяют в эфире или четыреххлористом углероде и обрабатывают в течение 0,5—I часа избытком 10—15%-ного водного раствора едкого натра при О С или 10% ного раствора соды прн нагревании. Образующийся нитрилоксид не выделяется и с той илн иной скоростью димеризуется в диарилфуроксан. [c.166]

Груидманн и Грюнаигер, основываясь на ряде наблюдений, высказали предположение, что H I отщепляется легко от тех хлораигидридов, в которых хлор и гидроксильная группа имеют смн-расположение [393, с. 49]. В частности, на нескольких примерах показано [502], что в равновесии с нитрилоксидом и H I находятся именно смн-хлорангидриды гидроксамовых кислот, т.е. при атаке хлор-аниона по углероду нитрилоксидной группы в транС Положеше переводится ие заместитель при азоте (атом кислорода), а возникающая на атоме азота свободная электронная пара. [c.173]

Прн дегидрохлорированни хлораигидридов м- и л-фенилен-б мс-форм-гидроксамовых кислот образуются нитрилокснды с двумя нитрилоксид-ными группами не часто встречающегося пока типа. В свободном виде онн получаются при дегидрохлорированни триэтиламином в спирте [428, 429, 504]. Эти б мс-нитрилокснды сравнительно легко полимеризуются, давая полимеры, содержащие фуроксановые циклы (Ш.1.1). [c.173]

Из побочных реакций, происходящих при дегидрохлорированни хлораигидридов гидроксамовых кислот, нужно отметить следующие. [c.175]

Хлораигидриды гидроксамовых кислот более устойчивы, чем нитроловые кислоты, труднее превращаются в фуроксаны и поэтому легче выделяются из реакционных смесей. Нитраты гидроксамовых кислот типа 29, напротив, должны быть менее устойчивы, чем нитроловые кислоты, и легче терять протон, превращаясь в нитрилокснды и далее в фуроксаны. Действительно, по электроиоакцепторной силе нитратная группа сравнима с нитрогруппой по данным ПМР, электроотрицательность ее немного больше (592, 593], а по константам корреляционных уравнений для трех рядов карбоновых кислот индуктивный эффект ее немного меньше [594, с. 331], чем у нитрогруппы. С другой стороны, по своим характеристикам как уходящая группа нитратная значительно превосходит нитрогруппу. Видимо, поэтому нитраты гидроксамовых кислот никогда не фиксировались. [c.219]

Днокснм диацетилфуроксана известен в двух формах с т. пл, 145 и 189—190° С [305]. Высоконлавкая форма образуется прн синтезе диоксима из соответствующей нитроловой кислоты [249, 305, 431] (см. [11, с. 189]), а низкоплавкая — из хлораигидрида соответствующей гидроксамовой кислоты [190] (см. [11, с. 167]) илн оксимированием диацетилфуроксана [305] (П.2). [c.274]

Для отщепления хлористого водорода от хлораигидридов гидроксамовых кислот и перевода их в нитрилоксиды и далее в фуроксаны применяют обычно вояиый раствор щелочи или соды. Особенно подробно эту методику изучили и усовершенствовали Уили и Уэйкфилд [455], а спещ ально для хлорглиокснмов — Понцио [458, 467, 468]. [c.166]

Таблица 21. Получение фуроксаиов при взаимодействии хлораигидридов гидроксамовых кнслот и серебряных солей аренкарбоновых кислот [583]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология