Торпа Циглера реакция

Исходный макроцикл (субстрата 44) был получен по реакции Торпа — Циглера (т. 3, реакция 16-48), поскольку попытка проведения ацилоиновой конденсации оказалась неудачной. 05, II, 114 IV, 840 57, 1. [c.336]

Циклизация динитрилов (реакция Торпа — Циглера) [c.407]

Наличие вицинальных функциональных групп - меркапто- и нитрильной, меркапто- и ароильной, нитрильной и атома галогена - в образующихся конденсированных пиридинах позволяет использовать последние в синтезе пяти- и шестичленных аннелированных гетероциклов по реакции Торпа-Циглера [72, 88-91]. [c.353]

К числу наилучших препаративных методов получения конденсированных пиримидинов относятся те, в которых в качестве исходных веществ используются о/ то-функционально замещенные аминопроизводные [4]. Наиболее удобным методом получения 3-аминопроизводных пиррола и тиофена является циклизация Торпа-Циглера [5-7]. Целью настоящего обзора явилось обобщение наших исследований по изучению различных методов построения пиримидинового кольца на основе полученных по этой реакции 3-аминопроизводных пиррола и тиофена. [c.437]

Циклизация по Дикману представляет собой распространение сложноэфирной конденсации на образование циклической системы [123]. По своему характеру она очень близка к реакции Торпа—Циглера, поскольку проводится в присутствии основания и начальный продукт — кетоэфир — легко превращается в циклический кетон после гидролиза и декарбоксилирования. Однако по размеру синтезируемых циклов циклизация по Дикману более ограничена, чем циклизация по Торпу — Циглеру. Лучше всего эта реакция подходит для построения 5—7-членных циклов. Несмотря на ограничения, присущие этим обоим методам циклизации, они имеют большое значение для синтеза полициклических систем, содержащих обычные кольца. [c.143]

Циклизацию динитрилов называют также реакцией Торпа — Циглера. [c.398]

Циглер усовершенствовал циклизацию динитрилов по Торпу, проводя реакцию в сильно разбавленном растворе. В таких условиях число столкновений между различными молекулами резко снижается и, следовательно, внутримолекулярная конденсация становится предпочтительной даже в тех случаях, когда сближение реагирующих группировок затруднено [c.139]

Циглера — Торпе реакция 3, 669 Цикла замыкание (см. также Циклизация) индольных спиртов 8, 507 сл, кетонов 2, 615—624 тиофенов 9, 244 сл. [c.130]

Еще до открытия питцеровского напряжения был обнаружен еще один эффект, который обусловливает относительную нестабильность 9-, 10- и 11-членных циклов. Первое указание на него появилось в работе Ружички 1920-х годов по получению макроциклических кетонов путем пиролиза ториевых или других солей алкан-а,о1-дикарбоновых кислот выход резко уменьшался почти до нуля при переходе от шестичленных кетонов к 9—11-членным и затем медленно возрастал при переходе к большим циклам [87]. В 1930-х годах Циглеру удалось значительно повысить выходы макроциклических кетонов путем использования реакции Торпе в условиях исчерпывающего разбавления. Такие условия были выбраны для того, чтобы подавить конкуренцию межмолекулярной конденсации, которая проявляется особенно сильно в том случае, когда при циклизации образуются большие циклы [88] тем не менее Циглеру 1[е удалось получить высоких выходов средних циклов , т. е. циклов с числом атомов от восьми до двенадцати. [c.185]

ТОРПА - ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, получение макроциклич. кетонов циклизацией динитрилов под действием К-алкиланилидов Ма с послед, гидролизом и декарбоксилированием [c.586]

В присут. оснований Н. димеризуются с образованием иминонитрилов (или енаминонитрилов) (Торпа-Циглера реакция). Из динитрилов с помощью этой р-ции получают циклич. кетоны [c.261]

Первая стадия этой р-ции (нарвду с димеризацией нигрилов) впервые изучена Торпом, поэтому такой синтез наз. также Торпа-Циглера реакцией. [c.360]

Большое число р-ций Ц, основано на процессах присоединения. Наиб, типичная р-ция этого типа - превращение димггрилов в циклич. иминонотрипы (см. Торпа-Циглера реакция). Особую фуппу составляют р-ции, в основе к-рых лежит циклоприсоединение. [c.361]

В реакции Торпа происходит присоединение а-атома углерода одной молекулы нитрила к атому углерода группы СЫ другой молекулы так, что реакция оказывается аналогичной альдольной конденсации (реакция 16-40). Связь С = ЫН, конечно, может подвергаться гидролизу (реакция 16-2), поэтому таким способом можно получать (З-кетонитрилы. Внутримолекулярный вариант этой реакции носит название реакции Торпа—Циглера [527]. Это удобный метод получения больших [c.408]

Аминотиено[2,3-6]пиридииы 14, синтезированные с использованием реакции Торпа-Циглера, также являются удобными синтонами для изучения пиримидиновых циклизаций. В отличие от работы [3], в которой для построения пиримидинового ядра использовались заместители в положении 2, что приводит к образованию производных пиридо[3, 2 4,5]тиено[3,2-й ]пиримидина 15, нами была использована NHR-гpyппa в положении 4, создающая возможность синтеза замещенных тиено[4,3,2-й ,е]пиридо[4,3-й ]пиримидинов 16 [15, 16] (схема 5). [c.440]

Макроциклы (карбоциклы и гетероциклы) с двенадцатью и большим числом атомов, характеризующиеся незначительным напряжением, получают часто классическими методами [ацилоиновая циклизация или циклизация по Торпу-Циглеру, внутримолекулярное алкилирование в случае гетероциклов (см. М-28)]. При этом во избежание межмолекулярной реакции используют принцип разбавления Руг-гли-Циглера [75], особенно элегантный в варианте Фёгтле [76]. [c.306]

Результатом присоединения является циклизация динитрилов в иминонитрн-лы в присутствии оснований (реакция ТОРПА—ЦИГЛЕРА) а [c.402]

Цигпер распространил ее на получение больших циклов, применив технику высокого разбавления Руггли и использовав в качестве катализатора этилфениламид лития в диэтиловом эфире. В литературе эта реакция известна как реакция Торпа — Циглера [1—7]. [c.4]

В идеальных условиях циклизацию следует проводить при высоком разбавлении, чтобы внутримолекулярная реакция (независимая от концентрации) преобладала над межмолекулярной реакцией, т. е. реакцию следует проводить в растворе. Циглер модифицировал реакцию Торпа, применив сильное разбавление [123]. Первоначальный вариант процесса Торпа включал межмолекуляр-ную катализуемую основаниями конденсацию нитрилов позднее Торп разработал внутримолекулярный процесс, используя а,со-ди-нитрилы. Эта реакция пригодна для получения циклоалканов, поскольку первоначальный продукт — енаминонитрил — гидролизуется и декарбоксилируется в кислой среде. Циглер показал, что после модификации реакция Торпа может быть использована для синтеза циклических кетонов, содержащих от 5 до 33 атомов углерода. Модификация заключалась в использовании сильного разбавления, применении в качестве растворителя диэтилового эфира и Ы-метиланилина в качестве основания. Хотя реакция Торпа — Циглера хорошо проходит для обычных циклов и больших циклов, содержащих более 13 атомов углерода (циклооктадеканон, например, может быть получен с выходом 80% несмотря на сильное [c.142]

Наиболее удобным методом получения производных З-аминопиррола и тиофена является циклизация Торпа-Циглера. Целью настоящего доклада явилось обобщение наших исследований по изучению различных методов построения пиримидинового кольца на основе полученных по этой реакции производных 3-ами-нопирролов и тиофенов. [c.392]

Наиболее хорошо изучено внутримолекулярное присоединение активированной метиленовой группы к нитрильной, носящее название реакции Торпа. В имеющихся обзорах Циглера (1934 и 1955 гг.), монографиях Тейлора и Маккипопа (1970 г.), Е.Н.Зильбермана (1972г.),Раппопорта (1970г.) часто рассматриваются лишь отдельные работы по этой тематике, к настоящему времени устаревшие. Мы попытались обобщить литературные данные, прежде всего результаты работ последних 10-15 лет. [c.3]

В настоящей работе мы сообщаем принципиально иной способ синтеза ферроценофанов, заключающийся в циклизации динитрилов. Реакция конденсации динитрилов, открытая Торпом [6—8] и затем модифицированная Циглером [9, 10], используется для синтеза различных циклических систем (см., например, [11]). При этом могут быть получены не только обычные 5—6-членные циклы, но и макроциклы, что является преимуществом метода [12]. В металлооргапической химии рассматриваемая реакция для синтеза циклических систем не применялась. [c.102]

Называют также реакцией Циглера — Торпа (Thorpe), [c.466]

О проведении реакции в отдельных случаях мы можем дать здесь лишь некоторые общие указания (см., например, К. Циглер [1352]). Впервые реакция этого типа была проведена Торпом [1353], который при ее помощи получил из нитрила адипиновой кислоты цианциклопентанон. В качестве конденсирующзго средства им был взят алкоголят натрия однако в указанных условиях реакция не доходит до конца, так как между исходными веществами и конечным продуктом реакции устанавливается, повидимому, состояние равновесия. Хорошим конденсирующим средством является, например, литий- или натрийэтиланилин реакцию в их присутствии проводят, например, следующим образом [1354] [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология