Сторк

Сквален — предшественник стеринов и полициклических три-терпенов. В 50-х годах Сторк и Эшенмозер предположили, что биогенетическое превращение сквалена в ланостерин включает синхронную окислительную циклизацию. Процесс катализируется кислотой и протекает через образование ряда карбониевых ионов, обеспечивающих замыкание всех четырех колец. В настоящее время существует убедительное доказательство того, что иервой стадией является селективное эиоксидирование двойной связи с образованием сквален-2,3-оксида (рис. 5.21). [c.330]

При обработке енаминов алкилгалогенидами наблюдается алкилирование, аналогичное первой стадии реакции 12-14. Гидролиз соли имина приводит к кетону. Поскольку енамин обычно получают из соответствующего кетона (реакция 16-1), суммарным результатом является алкилирование кетона в а-положе-нии. Этот метод, известный как реакция Сторка [165], служит альтернативой алкилирования кетонов по реакции 10-97. Преимущество метода Сторка состоит в том, что, как правило, он дает исключительно продукты моноалкилирования кетона, тогда как реакцию 10-97 применительно к кетонам трудно остановить на стадии введения только одной алкильной группы. Ал- [c.442]

Кетенимины (которые можно получить по методу Мейера, реакция 10-100) реагируют с алкиллитиевыми реагентами [177], давая литиоенамины (20), которые можно гидролизовать до кетонов 21 или обработать алкилгалогенидом и получить продукт реакции Сторка 22. Последний при гидролизе дает а-алкилиро-ванные кетоны 23. Очевидно, что множество кетонов типа 21 и 23 можно синтезировать, исходя из дигидро-1,3-оксазинов (реакция 10-100). [c.444]

Действительно, они реагируют с водой при комнатной температуре [44]. Катализируемый кислотой гидролиз енаминов (последняя стадия реакции Сторка, т. 2, реакция, 12-17) включает образование иминиевых ионов [45] [c.328]

Ацилирование енаминов с последующим гидролизом (реакция Сторка) [c.426]

Алкилирование енаминов с последующим гидролизом (реакция Сторка) 12-31. Карбонилирование металлоорганических соединений [c.431]

Препаративная ценность этого подхода была убедительно продемонстрирована Б работах Сторка [35<1], который разработал простой и элегантный синтез систем, содержащих оксациклопентановый остаток, исходя из простейших предшественников. Типичный пример предложенной последовательности превращений показан ка схсме 2.141 на примере получения тстра-гидрофуранового производного 426. [c.256]

Роберт Дж. Уайнмен родился в 1919 г. в Чикаго (США) доктор философии Гарвардского университета (ученик Сторка). [c.22]

Г. Конрой родился в 1928 г. в Хамдене (Коннектикут, США) доктор философии Гарвардского университета (ученик Сторка). [c.315]

Метод Сторка и Дауда позволяем распространить алкилнрова-ние на менее активные галогениды [241 [c.82]

Вместо а,р-ненасьщенных кетонов в реакции Сторка могут быть использованы также а,р-ненасьщенные сложные эфиры и интргшы. Эти реакции открывают путь к синтезу эфиров и нитрилов 5-кегокнслот. [c.1388]

Одно из применений енаминов в органическом синтезе заключается в их алкилировании (реакция Сторка). Как показано ниже, а-алкилированпе неактивного кетона происходит значительно легче, если сначала превратить его в енамин. [c.226]

Помимо приведенных выше р-ций, А. применяют в лаб. практике для получения алкильных производных карбонильных соед. (1-р-ция Сторка), Р-дикарбонильных соед. (2-р-ция Тейлора-Мак-Киллопа), при хлорметилировании ароматич. углеводородов (3-р-ция Блана) [c.92]

В 1аб практике П применяют для синтеза енаминов, используемых в качестве промежут соед при а-алкилирова-нии и а-ацилировании кетонов по Сторку, напр [c.544]

Таким образом, получается соединение (LXXXVII), отличающееся от кортизона лишь отсутствием оксигруппы в положении 21. Путем бромирования ввести эту ОН-группу невозможно, так как при этом будет реагировать двойная связь, в силу чего вышеприведенный метод не имел практического значения, пока в 1958 г. Сторк (США) не нашел, что можно вводить галоид, не задевая двойной связи, если проводить реакцию с иодом в тетрагидрофуране и в присутствии окиси кальция. [c.378]

Реакции енаминов рассматриваются в недавно вышедших учебниках органической химии [61, 90]. С-Алкилирование и ацилирование карбонильных соединений с образованием енаминов на промежуточной стадии получили известность как реакция Сторка [245], см. также [238а 1. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология