Карбонильные соединения ацилирование

Известно, что основными методами получения карбонильных соединений тиофенового ряда являются реакции ацилирования по Фриделю-Крафтсу, позволяющие получать производные как алифатических, так и ароматических кислот [6]. Получение эфиров а-кетокислот тиофенового ряда взаимодействием реактивов Гриньяра с диалкилоксалатами описано в монографии [8]. Нами было установлено, что взаимодействие этоксалилхлорида с арилзамещенными тиофенами в присутствии ЗпСи в бензоле приводит к получению эфира 7, как и взаимодействие соответствующих реактивов Гриньяра 6 с диэтилоксалатом. [c.473]

Ацилирование карбонильных соединений ацилхлоридами [c.253]

Ацилирование Р-ди-карбонильных соединений [c.132]

Ацилирование карбонильных соединений хлорангидридам кислот [c.217]

Ацилированием карбонильных соединений II 166 через енамины II 106 [c.386]

Ацилирование без катализаторов возможно лишь для очень реакционноспособных ртутьорганических соединений, к которьш относятся, напрнмер, а-меркурированные карбонильные соединения. В результате происходит ацилирование ио кислороду и образ тотся виниловые эфиры карбоновых кнслот. [c.1528]

Реакция. 1,2-Присоединение ( ) литийорганического соединения к а,Р-ненасыщенному кетону. Нуклеофильное ацилирование 2-ли-тий-1,3-дитианом. Обращение реакционной способности атома углерода карбонильной группы является широко используемым методом, ценность которого, однако, несколько ограничена тем, что иногда трудно расщепить тиоацеталь или тиокеталь до целевого карбонильного соединения. [c.229]

По-видимому, нитраты применялись для защиты спиртовой группы только в области сахаров [209]. Эти эфиры могут быть получены при низкой температуре действием одной азотной кислоты или же ее смеси с серной или уксусной кислотой можно использовать также пятиокись азота в хлороформе. Нитраты устойчивы в условиях, в которых происходят обычные превращения сахаров, например при метилировании иодистым метилом и окисью серебра, ацетилировании уксусным ангидридом, ацилировании или получении эфиров сульфокислот в пиридине. Нитраты достаточно устойчивы к действию горячих разбавленных кислот, но энергично разлагаются в щелочной среде с образованием карбонильных соединений и нитрат-ионов. Для выделения оксисоединений из нитратов их подвергают восстановительному расщеплению бисульфитами щелочных металлов, алюмогидридом лития или водородом в присутствии катализаторов. Нитраты сахаров нашли применение главным образом для синтеза различных метиловых эфиров фруктозы [210], галактозы [211] и глюкозы [212]. [c.220]

Новые перспективы применения конденсации карбонильных соединений как синтетического метода открываются с распространением его на сложные эфиры и кетоны. В этой реакции альдегиды не используются, поскольку процесс протекает, как правило, неоднозначно. Как уже было отмечено, сложные эфиры склонны к енолизации в значительно меньшей степени, чем кетоны. Поэтому при обработке их смеси основанием енолят-анионы образуются преимущественно из кетонов. Если взятый для реакции сложный эфир обладает достаточной карбонильной активностью, то основным направлением реакции будет ацилирование кетона [c.381]

Енамины являются аналогами енолов. В молекуле енамина пара электронов азота находится в сопряжении с я-электронами двойной связи. Благодаря электронодонорному (+М-) эффекту атома азота нуклеофильным центром в молекуле енамина является (3-углеродный атом. На этот атом обычно и направлена атака электрофильного агента. Как и енолы, енамины неустойчивы и отличаются высокой реакционной способностью. Они применяются чаще всего для алкилирования и ацилирования карбонильных соединений. [c.382]

Ацилирование карбонильных соединений хлорангидридами [c.507]

Реакции алкилирования можно рассматривать таким же образом, как и реакции ацилирования, однако они ограничены только кетонами, поскольку с помощью алкильной группы нельзя ввести в молекулу карбонильную группу. Опубликован обзор [1], посвященный реакции алкилирования ацетоуксусного эфира. Кроме реакций алкилирования кетонов (разд. Ж.1) и енаминов (разд. Ж.2), а также реакций карбаниона с ненасыщенными карбонильными соединениями (разд. Ж-3, реакция Михаэля), аналогичные нуклеофильные реакции, приводящие к образованию кетонов, рассматриваются в других разделах реакции с альдолями или кетоспиртами [c.171]

Ацилирование карбонильных соединений 460 и сл., 462 и сл. [c.633]

Реакции некоторых карбонильных соединений с ароматическими реагентами в качестве оснований уже обсуждались в разд. Г,5 (ацилирование по Фриделю — Крафтсу, хлорметилирование и аналогичные превращения). [c.65]

Алкилирование цианозамещенных карбонильных соединений 10-109. Ацилирование нитрилов ацилгалогенидами 10-112. Ацилирование нитрилов сложными эфирами 10-114. Реакция между ацилгалогенидами и u N [c.447]

Реакции енаминов рассматриваются в недавно вышедших учебниках органической химии [61, 90]. С-Алкилирование и ацилирование карбонильных соединений с образованием енаминов на промежуточной стадии получили известность как реакция Сторка [245], см. также [238а 1. [c.11]

В качестве ацилирующих агентов обычно применяют хлорангидриды. Можно использовать и другие галогенангидриды, которые располагаются по своей реакционной способности в следующий ряд I > Вг > С1 > Р. Катализаторами могут служить обычные катализаторы алкилирования по Фриделю — Крафтсу, однако чаще всего применяют хлорид алюминия. Основное отличие ацилирования от алкилирования заключается в том, что в случае галогепан-гидридов необходимо использовать немногим больше одного моля катализатора, а в случае ангидридов карбоновых кислот — немногим больше двух молей катализатора. Один моль катализатора исключается из системы за счет координации по карбонильным группам присутствующего карбонильного соединения. Иногда комплексы между хлорангидридом и хлоридом алюминия состава [c.357]

Аминотриазины вступают в типичные для соединений, содержащих аминогруппу, реакции ацилирования, алкилирова-ния, конденсации с карбонильными соединениями, окисления. Известны реакции аминотриазинов, затрагивающие триазиновое кольцо гидрирование, образование М-оксидов, галогениро-вание и др. Особый интерес представляют многочисленные реакции, охватывающие как аминогруппу, так и триазиновое кольцо и приводящие к образованию конденсированных гетероциклических систем. [c.67]

Stork реакция Сторка (а-алкилирование и а-ацилирование карбонильных соединений через промежуточные енамины) [c.431]

Наконец, поляризация азометинной связи увеличивается также прн взаимодействии с хлорангидридом кислоты. Например, при одновременном действии хлорангидрида и цианида щелочного металла на изохинолин образуются соединения Райссерта . Реакция родственна образованию циангидрииов из карбонильных соединений, которое также дает особенно хорошие результаты при одновременном ацилировании [c.345]

Алкилирование и ацилирование карбонильных соединений через енамины гспешно применяется в различных областях органического синтеза, в частности, (ЛЯ получения циклических структур, в химии стероидов и т. д. [c.385]

Хотя многие фотореакции хинонов не отличаются от реакций других карбонильных соединений (например, фотовосстановление), фотоприсоединение альдегидов к хинонам не имеет аналогии в химии кетонов [51]. Облучение 1,4-бензохинона в присутствии альдегидов приводит с умеренными выходами или к моноэфирам хинола (42), или к ацилхинолам (43). Механизм, показанный на схеме (19), подтвержден методом ХИДПЯ [52]. При использовании алифатических альдегидов происходит почти исключительно С-ацилирование, тогда как с ароматическими альдегидами были выделены продукты как С-, так и 0-ацилирования. С а,р-нена-сыщеиными альдегидами получены только сложные эфиры (42). Такая зависимость продукта от заместителя определяется нуклеофильностью ацильного радикала [см. схему (19)]. Ацильные ра- [c.845]

Многочисленные реакции конденсации карбонильных соединений включают стадию нуклеофильной атаки енолят- или фенолят-аниона. Названия некоторых из таких реакций, например альдольная или сложноэфирная конденсация, отражают химическую сущность процесса, однако в большинстве случаев они связаны с именами химиков — Кляйзена, Перкина, Дик-мана, Манниха, Михаэля, Кневенагеля. Три основных типа конденсаций карбонильных соединений — это реакция ацилирования, альдольная конденсация и реакция Михаэля [1]. Если карбонильное соединение представляет собой производное кислоты, атака енолята сопровождается отщеплением основания и, таким образом, происходит ацилирование. Однако в случае альдегидов и кетонов часто можно (в мягких условиях) выделить продукт присоединения — альдоль. Применение более жестких условий приводит к дегидратации альдоля (если это возможно) и образованию а,Р-непредель-ных карбонильных соединений. Реакция карбонильных соединений с енолятами может протекать также по типу сопряженного присоединения, известному как реакция Михаэля. [c.420]

Енолацетилирование изопропенилацетатом является частным случаем общей реакции ацилирования карбонильных соединений с помощью эфиров енолов [c.307]

Для проведения конденсации можно использовать более слабое основание, чем прп алкилировании или ацилировании, поскольку соединение ХСНгУ не обязательно должно быть полностью переведено в карбанион до введения в реакцию с карбонильным соединением. [c.87]

Ацилирование по Фриделю—Крафтсу более реакционноспособных, чем бензол, аренов и гетероаренов удается и с каталитическими количествами катализаторов, в качестве которых используют хлорид железа (П1), иод, хлорид цинка или железо. Считается, что при необходимых для этих реакций высоких температурах комплекс катализатора с карбонильным соединением диссоциирует после этого катализатор вновь вступает в реакцию. [c.454]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология