Сторка реакция

Вместо а,р-ненасьщенных кетонов в реакции Сторка могут быть использованы также а,р-ненасьщенные сложные эфиры и интргшы. Эти реакции открывают путь к синтезу эфиров и нитрилов 5-кегокнслот. [c.1388]

При обработке енаминов алкилгалогенидами наблюдается алкилирование, аналогичное первой стадии реакции 12-14. Гидролиз соли имина приводит к кетону. Поскольку енамин обычно получают из соответствующего кетона (реакция 16-1), суммарным результатом является алкилирование кетона в а-положе-нии. Этот метод, известный как реакция Сторка [165], служит альтернативой алкилирования кетонов по реакции 10-97. Преимущество метода Сторка состоит в том, что, как правило, он дает исключительно продукты моноалкилирования кетона, тогда как реакцию 10-97 применительно к кетонам трудно остановить на стадии введения только одной алкильной группы. Ал- [c.442]

Ацилирование енаминов с последующим гидролизом (реакция Сторка) [c.426]

Алкилирование енаминов с последующим гидролизом (реакция Сторка) 12-31. Карбонилирование металлоорганических соединений [c.431]

Одно из применений енаминов в органическом синтезе заключается в их алкилировании (реакция Сторка). Как показано ниже, а-алкилированпе неактивного кетона происходит значительно легче, если сначала превратить его в енамин. [c.226]

СТОРКА РЕАКЦИЯ, а-алкилирование и а-ацилирование карбонильных соед. через промежут. образование еваминов [c.546]

Кетенимины (которые можно получить по методу Мейера, реакция 10-100) реагируют с алкиллитиевыми реагентами [177], давая литиоенамины (20), которые можно гидролизовать до кетонов 21 или обработать алкилгалогенидом и получить продукт реакции Сторка 22. Последний при гидролизе дает а-алкилиро-ванные кетоны 23. Очевидно, что множество кетонов типа 21 и 23 можно синтезировать, исходя из дигидро-1,3-оксазинов (реакция 10-100). [c.444]

Японские исследователи совместно со Сторком [51 применили эту реакцию для получения пирпдинов. Алкилирование реагентом такого кетона, как ацетилацетон, дает продукт (1), который при каталитическом гидрировании над палладированным углем в присутствии триэтиламина превращается в дигпдропиридпн (3). Обработка последнего нитритом натрия в соляной кислоте приводит к за- [c.148]

Действительно, они реагируют с водой при комнатной температуре [44]. Катализируемый кислотой гидролиз енаминов (последняя стадия реакции Сторка, т. 2, реакция, 12-17) включает образование иминиевых ионов [45] [c.328]

Таким образом, получается соединение (LXXXVII), отличающееся от кортизона лишь отсутствием оксигруппы в положении 21. Путем бромирования ввести эту ОН-группу невозможно, так как при этом будет реагировать двойная связь, в силу чего вышеприведенный метод не имел практического значения, пока в 1958 г. Сторк (США) не нашел, что можно вводить галоид, не задевая двойной связи, если проводить реакцию с иодом в тетрагидрофуране и в присутствии окиси кальция. [c.378]

Реакции енаминов рассматриваются в недавно вышедших учебниках органической химии [61, 90]. С-Алкилирование и ацилирование карбонильных соединений с образованием енаминов на промежуточной стадии получили известность как реакция Сторка [245], см. также [238а 1. [c.11]

Для а-алкилирования карбонильных соединений успешным оказалось превра щение их в енамииы с последующим алкилированием алкилгалогенидами (реакция СТОРКА) [c.12]

Чтобы осуществить альдольную циклизацию метилкетона (5) с образованием соединения (6), являющегося ключевым промежуточным соединением в полном синтезе цедрола, Сторк и Кларк [9] применяли Б. к. в /прт-бутиловом спирте при комнатной температуре. Если реакцию проводить при температуре кипения, то получается нежелательный продукт (7). Конденсацию (5) в (6) не удалось осугцествить ни с шреш-бутилатом алюминия, ни с н-толуолсульфо-кислотой. [c.150]

Сторк и Гутиконда [10] в тех же условиях осуществили циклизацию секоспирта (3) до рацемического иохимбина (4) с выходом 32%. Сторк отмечает также, что для этой реакции требуется лишь 2 экв P.a., так как в присутствии ЭДТК образуется ртуть, а не ацетат ртути (I). [c.429]

Сторк 1.1] предсказал, что окталон (1) при взаимодействии с литпем в жидком аммиаке должен превращаться в меиее устойчивый пз двух возможных енолятов опыт подтвердил это предсказание. Восстановление ненасыщенного кетона (1) дало в качестве первоначального продукта лишь /п/ анс-2-декалон (3). Реакцию рассматривают как присоединение электрона от литня к кетону (1) с образованием гибридного промежуточного соединения (2), р-уг-леродный атои которого имеет карбанионный характер промежуточное соединение отрывает от аммиака протон с образованием продукта (3). Э-ги данные способствовали появлению нового метода алкилирования [2]. Алкилирование транс-2-декалона (4) в присутствии основання протекает через более устойчивый енолят и дает соединение (5). Однако менее устойчивый енолят можно получить восстановлением ненасыщенного кетона (1) Л.— а. и алкилировать с образованием изолюрного метилированного продукта(б) [c.151]

В водных растворах происходит гидролиз соли иммония и образуются карбонильные соединеиия. Таким путем можно про-алкилировать карбонильные соединения (получение енамина из карбонильного соединеиия, алкилирование и гидролиз — реакция Сторка). [c.406]

Stork реакция Сторка (а-алкилирование и а-ацилирование карбонильных соединений через промежуточные енамины) [c.431]

Кинетическое изучение этой реакции для хлористого а-этилаллила показало, что она протекает по второму порядку т. е. показано, что и реагент, и нормальный продукт не изомеризуются в условиях реакции. Дьюар [27] усомнился в обоснованности выводов, полученных из этих результатов, на том основании, что аномальный продукт может получаться при 0-алкилировании иона малоната с последующей перегруппировкой Клайзена получающегося винилового эфира. Однако маловероятно, что ожидаемый эфир будет претерпевать перегруппировку в таких мягких условиях, даже если он и образуется Сторк и Уайт показали, что О-алкилирование с последующей изомеризацией не происходит в S j 2 реакциях алкилциклогексинилового эфира [c.414]

Сторк указал также, что цис-8 2 механизм объясняет возникновение продуктов, образующихся в реакции а-хлоркодида с метилатионом [46], и привел кинетические доказательства 5 2 механизма в реакции а-хлоркодида с пиперидином в бензоле, в которой нуклеофил также входит в положение цис к уходящей группе [47] [c.416]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология