Молекулярные орбитали нитробензола

Следующим шагом в том же направлении была статья Уэланда и Полинга (1935), а затем обзор Полинга (1938), в котором применение теории резонанса к химическим свойствам было иллюстрировано на многих примерах. В статье Уэланда и Полинга [89, с. 2088] основное внимание уделено замещению в бензольном ядре. Правда, информацию об электронном строении они получили путем сугубо ориентировочных расчетов зарядов на атомах по методу молекулярных орбиталей, но результаты расчетов эти авторы переводят затем на язык теории резонанса, изображая реальное строение молекул с помощью нескольких формул, оснащенных знаками плюс и минус. Так, способность молекулы нитробензола реагировать с определенными реагентами по орто- и пара- положениям объясняется тем, что в основное состояние молекулы вклад делают структуры (Л, Б, В), [c.71]

В диметилформамиде исследовали Адамс и сотр. [282]. При этих условиях ион-радикалы не ассоциированы с противоионами. Такие результаты получены для систем антрацен, л-бензохинон, дурохинон и 1,4-нафтахинон. Соответствующие бимолекулярные константы обмена равны 5-10, 4-10 , 0,6-10 и 4-108 л-моль -сек- . При проведении аналогичных исследований замещенных нитробензолов получены близкие результаты. Авторы пришли к выводу, что обмен происходит при перекрывании молекулярных орбиталей реагирующих частиц, т. е. электрон не переносится на большие расстояния через раствор. Такая модель согласуется с имеющимися сейчас представлениями о механизме процессов с участием ион-радикалов, не ассоциированных с противоионами. [c.382]

Изобразите предельные структуры и мезоформулу нитробензола. Какой вид имеет л-молекулярная орбиталь нитробензола Орнентантом какого рода является нитрогруппа [c.156]

Одновременное изучение характеристик молекулярных орбиталей органических соединений и их электрохимических свойств дает информацию, которую можно использовать не только для получения описанных пыше соотношений. Примером может служить одноэлектронное окисление н восстановление нитробензола (6) в органической среде на платиновом электроде [87]. Образовавшиеся соответственно катион-радикал и анион-радикал достаточно стабильны для получения их спектров ЭПР (см гл. 3). По этим спектрам было установлено, что для атома азота константы взаимодействия Сд равны 37,0 и 7,97 Гс для катион-радикала и аннон-радикала соответственно. Такую большую разницу можно объяснить, лншь предположив, что в Катион-радикале неспаренный электрон локализован иа группе N0 (0-радикал), тогда как в анион-радикале он делока-лизован по всей системе л-орбиталей молекулы (зх-радикал). Эти результаты проясняются при рассмотрении электронной структуры группы N0 (рис 2.29). Неспаренный электрон катион-радикала должен находиться на ла-орбитали эта орбиталь из-за нелинейности группы СНО, колланарной с бензольным ядром, не может быть сопряжена с л-системой бензольного кольца. Наоборот, песпаренный электрон аннон-радикала находится на л -орбиталн, которая сопряжена <- л-системой ароматического Кольца. [c.81]

На рис. 13.9 приведены рассчитанные неэмпирически методом энергии ВЗМО нитробензола и бензола. ВЗМО нитробензола практически вырождены (разность энергий всего 0,7 ккал/моль), они лежат на 0,6 эВ (19 ккал/моль) ниже, чем ВЗМО бензола. Таким образом, метод молекулярных орбиталей подтверждает, что нитробензол менее реакционноспособен по сравнению с бензолом. [c.443]

ПОМОЩЬЮ уравнения (10-10) с 1Р1=22,5 были вычислены спиновые плотности у а- и р-атомов углерода. Значения, полученные таким путем, хорошо согласуются с вычисленными с помощью простого метода молекулярных орбиталей. Аналогичные исследования были проведены для отрицательных ионов, образующихся из нитробензола, толуола, ксилола и многих других полнароматнческих соединений. Исследовались также положительные ионы, образующиеся при окислении этих веществ, сопровождающем их растворение в Н2504. [c.379]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология