Нитрозоалканы

Однако подвижность атома водорода, характеризующаяся >Кг, не находится в прямой связи со способностью соединения к изомеризации, так как состояние равновесия определяется термодинамической устойчивостью таутомерных форм. Например, нитрозоалканы, в отличие от нитроалканов, быстро и практически полностью изомери зуются в оксимы, хотя группа N=0 по акцепторной силе уступав нитрогруппе. [c.127]

Процесс обычно осуществляют при комнатной или более низкой т-ре в эфире, иногда с применением катализаторов, напр. Н2О, спиртов, Ь1С1. В качестве диазосоединений обычно используют диазометан, диазоуксусный эфир и этиловый эфир со-диазокротоновой к-ты. В нек-рых случаях диазосоединение получают в ходе р-ции из нитрозоалкил-уретанов R0 (0)N(N0)(R ) в присут. основания в среде метанола. [c.340]

Реакция также имеет свободнорадикальный характер. Нитрозоалканы изомеризуются в оксимы альдегидов и кетонов. [c.344]

Фотолиз углеводородов в присутствии окиси азота и хлора приводит к хлорнитрозоалканам и б с-нитрозоалка-нам [45—48]. Относительные выходы зависят от соотношения окиси азота и хлора. Например, [45, 47] [c.132]

Методы получения. Прямое введение ннтрозогруппы в молекулу алкана не удается. Нитрозоалканы могут быть получены окислением алкнлгидроксиламинов, которые, в свою очередь, получают из нитроалканов [c.386]

Физические свойства и строение. Нитрозоалканы могут существовать в виде мономера и димера, что в значительной мере определяет их физические свойства. Мономеры являются зелеными газами или жидкостями, димеры — бесцветные вещества. При нагревании димеры диссоциируют иа мономеры. Нитрозоалканы с сильными электроноакцепторными группами, например трихлор-нитрозометаи, существуют только в мономерной форме. [c.386]

Химические свойства. Нитрозоалканы являются химически активными соединениями, реагируют как с электрофильными, так и с нуклеофильными реагентами. [c.386]

Нитрозоалканы н оксимы можно рассматривать как таутомерные формы, которые образуют один сопряженный анион (сравните енолы и карбонильные соединения, нитроалканы и нитроновые кислоты). Более стабильной формой являются оксимы. [c.386]

Азадиены с дополнительным гетероатомом. Среди других гетеродиенов, используемых в реакциях Дильса — Альдера, известны соединения, содержащие в диеновой системе кроме атома азота один или более дополнительных гетероатомов (обычно азот или кислород). Присутствие второго гетероатома, как правило, повышает электрофильность диенов, поэтому для них характерны реакции Дильса — Альдера с обратными электронными требованиями . Два примера таких процессов циклоприсоединения приведены в табл. 4.22 (реакции 6 и 7) реакции ациклического азокарбониль-ного соединения и нитрозоалкена с виниловым эфиром. В качестве электронодефицитных диенов часто используют 1,2,4,5-тетразины, подробно эти реакции рассматриваются в гл. 7. [c.138]

Озонолиз первичных аминов приводит к получению нитроалка-/ ов с выходами 25—53% [35]. Промежуточными продуктами, по-I видимому, являются N-алкилгидроксиламин и нитрозоалканы [c.17]

С. И. Демченко. 1968. Изучение мутагенного действия нитрозоалкила-мндов на мягкой пшенице. Автореф. дисс. на соискание ученой степени канд. биол. наук. М. [c.267]

Сополиме ризация перфторнитрозоалканов с олефинами протекает по радикальному механизму Гб, 10]. Принято считать, что этот процесс инициируется радикалами, которые образуются не при гемолитическом распаде нитрозосоедине-ний, а при взаимодействии фторолефинов с нитрозоалкана-ми, находяш имися при температуре синтеза в триплетном состоянии [6, 11]. Инициирование, рост и обрыв цепи могут быть изображены схемой [c.120]

Выделены димерные нитрозоалканы [27], которые существуют в цис-и транс-формах. В то время как нитрозогруппа содержит 2л-электрона, [c.14]

Гидролиз аг 7х-нитроалканов — реакция Нефа — часто используется в качестве препаративного метода синтеза карбонильных соединений. Устойчивое голубое окрашивание реакционной смеси во время разрушения аг/г/-питроалкана указывает на наличие нитрозосоединения. Авторы работ 1189, 190] приводят достаточно обоснованный механизм реакции Нефа, они предполагают, что промежуточными продуктами реакции являются а-окси-нитрозоалканы [c.183]

В некоторых случаях, однако, нитрозоалканы могут изомеризоваться в оксимы быстрее, чем восстанавливаться, и в таком случае схема реакции восстановления выглядит иначе [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология