Акцепторная сила

Будет ли реакция действительно идти так, как указывают эти правила, конечно, зависит от того, свободны или заняты соответствующие положения, а также от донорной и акцепторной силы заместителей см. схемы (4), (5) . [c.349]

Растворимость и акцепторная сила органических молекул Слабые акцепторы водородных связей взаимодействуют преимущественно со свободными ОН-группами воды. Это можно показать на примере анализа спектров поглощения растворов ЫНз в НгО [37]. Акцепторная сила вещества такая же или более значительная, чем акцепторная сила воды, приводит к разрывам в системе водородных связей чистой воды. Положение гидрофильных молекул в ряду акцепторов водородных связей легко определить в соответствии с правилом Баджера — Бауэра спектроскопически, используя параметр Аг для чистой воды [12,43,44]. Эти измерения позволяют расположить органические соединения в ряд с нарастающими акцепторными свойствами [c.66]

В нефтяных системах присутствует набор определенных групп лигандов (азотистые основания, сульфиды, кетоны и др.), различающихся по донорно-акцепторной силе, суммарную концентрацию которых можно обозначить через Ьд. Если L — концентрация лигандов, оставшихся в рафинатной фазе объема у, а Lj, — концентрация лигандов, связанных в комплексе и находившихся в экстрактной фазе объема V, то доля лигандов, оставшихся в рафинате, равна [c.78]

Пирон — более основное соединение, чем а-пирон. Вклад канонической структуры (4) в гибрид структур (3) — (4) больше, чем структуры (2) в гибрид структур (1) — (2), и, таким образом, протонно-акцепторная сила 7-пирона больше. Это отражается в различии v С == О полос данных соединений. Большая основность карбонильной группы обычно проявляется в более низкочастотном положении полосы v С = О. В случае 7-пиронов заместители в меньшей степени влияют на положение полосы v С = О, что также можно объяснить относительно большим вкладом структуры (4). Следовательно, при значительном вкладе структуры (4) порядок экзоциклической связи С = О не подвержен сколько-нибудь существенным воздействиям. [c.194]

При изучении этих равновесий было также доказано, что в процессе образования связи платина — олефин я-акцепторная сила олефина более важна, чем его а-донорная способность. [c.34]

В системе с данной диэлектрической проницаемостью образованию ионных пар будет способствовать увеличение сольватирующей способности (донорная сила или акцепторная сила) растворителя, равно как и увеличение поляризуемости или уменьшение силы связи М—X. [c.32]

Из этого следует, что положение растворителя на единственной данной шкале растворителей не вполне эквивалентно его химической характеристике. Для того чтобы можно было сделать заключение о химическом поведении растворителя, и в особенности его сольватирующей способности, необходимо охарактеризовать и его донорную, и его акцепторную силу. В каждом случае весьма желательно приводить и значение донорной способности по Гутману, и акцепторное число по Гутману — Майеру. [c.247]

Однако подвижность атома водорода, характеризующаяся >Кг, не находится в прямой связи со способностью соединения к изомеризации, так как состояние равновесия определяется термодинамической устойчивостью таутомерных форм. Например, нитрозоалканы, в отличие от нитроалканов, быстро и практически полностью изомери зуются в оксимы, хотя группа N=0 по акцепторной силе уступав нитрогруппе. [c.127]

Снлы притяжения, возникающие между этими соединениями (особенно нитрилоэфирами) и неполярными и насыщенными органическими соединениями, невелики, тогда как с полярными и ненасыщенными веществами, которые могут образовывать водородные связи, возникает сильное притягивающее взаимодействие. Последнее объясняется тем, что нитрилы при наличии в них цианогрупп сами сильно полярны (дипольный момент алкилциани-дов составляет (х = 3,60 /), а фенилцианида [х = 4,05 О) и легко поляризуются, в связи с чем может проявляться действие ориентационных сил. В то же время нитрилы, будучи полярным , индуцируют в ненасыщенных, поляризуемых молекулах электрическое поле, в результате чего возникает некоторое притяжение и к этим молекулам. Но еще сильнее проявляются силы донорно-акцепторного типа, и это прежде всего водородные связи. Донорно-акцепторные силы возникают вследствие того, что нитрилы благодаря электроотрицательности групп N действуют как акцепторы электронов и больше задерживают в колонке вещества, обладающие системой я-электронов с низкой энергией ионизации (ароматические вещества) (ср. разд. В.1). Образование водородных мостиков происходит между нитрилоэфирами, с одной стороны, и спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами (т. е. соединениями, содержащими группы ОН) и первичными (в меньшей степени также вторичными) аминами — с другой. Как уже было указано выше (см. разд. В), удельные объемы удерживания пропанола при применении , 2,2>-трис-(цианэтокси)пропана и менее полярного диоктилсебацината почти одинаковы, так как в обоих случаях водородные связи с этими веществами приводят к взаимодействиям с большей энергией по сравнению с другими типами взаимодействий. [c.207]

Е обратном направлении от металла к лиганду (обратное связывание). Прочность такой координациоиной связи зависнт от донорной и акцепторной "силы" лиганда и в то же время от акцепторной и донорной "силы" центрального атома иереходного металла. [c.2119]

ЭТИХ галогенидов с ионными фторидами зависит от акцепторной силы этих галогенидов. Например, РС15 представляет собой молекулу с акцепторными свойствами умеренной силы, а РСЬ проявляет очень слабую акцепторную активность. Взаимодействием этих хлоридов с СаРг при температуре 400° получают почти количественный выход РРз [40] из РС1з, в то время как для РСЬ выход РРз составляет всего лишь 30% [41 ]. Можно предположить, что механизм реакции заключается в комплексообразовании ионов фтора и акцепторного галогенида с последующей диссоциацией и образованием иона галогена. [c.322]

Ре.ч льтаты последних исследований показали, что для реакций Фриделя Крафтса необходим сокагализатор (ср. также соотношения при катионной полимеризации). Акцепторная сила катализаторов Фриделя — Крафтса до некоторой степени зависит от среды и от условий, поэтому не во всех случаях можно получить одинаковый ряд их эффективности.. Можно установить прилк-пно следуюпии порядок спиже п1я акцепторной силы [c.442]

Нет такого единственного параметра, который можно. было бы эффективно применять ко всем типам явлений, меняющихся с растворителем. Это связано с тем, что процесс сольватации может одновремекно включать несколько механизмов взаимодействия. Двумя важнейшими свойствами растворителя являются донорная (нуклеофильная, основная, катион-сольватирующая) способность и акцепторная (электрофильная, кислотная, анион-сольватирующая) способность, с точки зрения которых взаимодействия растворенное вещество — растворитель можно рассматривать как кислотно-основные реакции в самом широком смысле этого слова. Большинство используемых растворителей практически амфотерно, что не позволяет найти корреляцию между их донорной и акцепторной силой. [c.165]

Высокоорганизованные структуры возникают в том случае, когда растворитель обладает выраженными донорными или акцепторными свойствами, т.е. молекулы растворителя вовлекаются в допорно-акцепторное взаимодействие друг с другом. Это особенно характерно для растворителей, молекулы которых содержат кислые атомы водорода. Такие растворители отличаются наличием водородных связей, их называют протонными в противоположность апротонным растворителям. Протонные растворители не могут действовать как доноры или акцепторы, если не разорваны связи между молекулами растворителя, а степень разрыва связей зависит в свою очередь от донорной или акцепторной силы растворенного вещества. Следовательно, химические координирующие свойства протонных растворителей не постоянны, а являются функцией комплементарных свойств растворенного вещества. Отмечая, что Sb l5 более сильный акцептор, чем HgOD или К , точно так же, как Е1з 0 более сильный донор, чем С1 и модельные субстраты для шкалы величин Ej и Z, можно сделать очевидный вывод, что допорные и акцепторные числа для структурированных растворителей должны быть выше, чем это можно предсказать по другим индексам частицы с низкой полярностью очень слабо сольватируются в высокоструктурированных растворителях. [c.172]

Таким образом, в настоящее время, пользуясь донорными и акцепторными числами (или эквивалентными им величинами) и иногда принимая во внимание диэлектрические проницаемости, можно часто получить довольно хорошее представление об изменении реакционной способности при переходе от одного растворителя к другому. С точки зрения механизма реакции изучение влияния растворителя на скорость означает, 1 ак правило, поиск ответа на вопрос, какие донорно-акцепторные взаимодействия происходят при образовании активированного комплекса или интермедиата. Зная это, можно судить о распределении заряда, а следовательно, и о его характере повышение скорости с увеличением донорной (акцепторной) силы растворителя означает образование или локализацию положительного (отрицательного) заряда. И наоборот, уменьшение скорости с ростом донорной (акцепторной) силы растворителя означает, что положительный (отрицательный) заряд исчезает или дел окал изуется. [c.181]

Однако стабильность координационного соединения не всегда согласуется с выводами, основанными на данных по электроотрицательности. Например, трехфтористый бор долгое время рассматривался как сильнейщая из известных акцепторная молекула, содержащая бор, и считалось, что бортригалогениды по своей акцепторной силе располагаются в следующем порядке [c.24]

Льюиса. Экспериментально было показано, что присоединение акцепторных молекул зависит непосредственно от их акцепторной силы триметилбор В(СНз)з и диметилборфторид (СНз)2ВР при низких температурах не реагируют с аминоборанами. Треххлористый и трехфтористый бор, однако, образуют координационные соединения, которые разлагаются даже при низких температурах [уравнение (11-11)]. [c.92]

Более того, сопоставление характера, влияния заместителей на рштенсивности одного и того же симметричного СН-колебания в ИК- и КР-снектрах замещенных метанов обнаруживает противоположный ход их изменения. Из теоретических соображений следует, что интенсивность валентных колебаний КР должна увеличиваться с ослаблением полярности химической связи [82] и такая закономерность подтверждена экспериментом [83]. Поэтому наблюдаемое на опыте возраста]те интенсивности линии КР при увеличении акцепторной силы заместителя трудно объяснить чем-нибудь иным, кроме как изменением поляризации связей С—Н в метане (имеющем отрицательный конец диполя на атоме Н) под действием акцепторных заместителей в сторону С—Н. Предлагаемое объяснение хорошо согласуется со сделанным ранее [82] выводом, согласно которому, если при ослаблении ионности связи интенсивность линий КР растет, то в ИК-спектрах она уменьшается и наоборот. [c.53]

Следует отметить, что взаимодействие металл —углерод является синергическим [5,9]— переход -электронов металла на орбиты СО-группы сообщает им избыточный отрицательный заряд, что, в свою очередь, ведет к повышению их до-норной силы посредством использования а-орбиталей атома углерода в то же время переход электронов к металлу Бри а-связывании снимает с СО отрицательный заряд, увели-чцзая акцепторную силу я-орбиталей. Таким образом, образование а-связи усиливает т-связь и наоборот, что хорошо согласуется с низким дидольным моментом группировки М —С —О < 0,5 ) [5]). [c.151]

Наиболее часто употребляемой шкалой для оценки сольватируюшей способности (акцепторной силы) акцепторного растворителя является г-шкала Косовера [72]. В основе метода лежит тот факт, что катион [c.54]

Модель опробовали на ряде систем и при каждом расчете корректно определяли коэффициент корреляции R, относящийся к данной системе. Особенно убедительными получаются данные, которые характеризуют некоторые параметры, успешно используемые в практике для количественной оценки эффектов растворителя ряд их приведен в табл. 4.13. Исследуемые параметры получали при различных типах измерений. В частности, величина Z Косовера получается из спектров электронного возбуждения, параметр В Коппеля — Пальма и величины Avqd Кагайя - из данных И1 пектров, величина log /Сион Смита есть константа скорости реакции, а АЯ - парциальная молярная теплота растворения. Два из этих параметров (Косовера и Смита) характеризуют акцепторную силу, три остальных - донорную силу. Как видно из последнего столбца табл. 4.13, все эти параметры в приближении данной модели обнаруживают хорошую корреляцию. [c.74]

Судя по числу работ, посвященных исследованию корреляции между донорной силой или соответственно акцепторной силой растворителя и кинетикой реакций комплексообразования, протекающих в этих растворителях, эффект растворителя представляет наибольщий интерес для координационной химии. Так, было показано методом релаксационного Г-скачка, что в растворах хлорида сурьмы (I), приготовленных в различных донорных растворителях, имеется линейная корреляция между скоростью замещения трифенилметаном молекулы растворителя в щестом положении ( свободное координационное место у атома сурьмы) и донорной способностью используемого растворителя [29, 30]. И термодинамические расчеты, и экспериментальные данные подтверждают аналогичную корреляцию между скоростью образования аниона СоС1 (получается при взаимодействии ионов СоС1з и С1 в различных донорных растворителях) и донорной способностью (по Гутману) растворителей [41]. [c.198]

Равным образом и акцепторная сила растворителя может быть определяющей в тех реакциях, где сам факт сольватации стабилизирует электронную пару у донорной молекулы или аниона. Более сильная сольватация реагирующего лиганда или аниона ингибирует реакцию, и скорость такой реакции будет уменьшаться. Если же сольватированный анион - это активированный комплекс или продукт реакции, то увеличение стабильности образованного сольвата благоприятствует течению реакции и увеличивает ее скорость. Примеры для каждого из этих двух типов влияний растворителя приведены ниже. [c.198]

Реакция ионизации 2-( -метоксифенил)-2-метилпропил-п-толуолсуль-фоната столь отчетливо определяется акцепторной силой растворителя, что логарифм константы скорости реакции можно использовать для описания кислотной силы этого растворителя [63] (схему реакции см. на стр. 60). Скорость реакции определяется силой сольватации толуолсульфонатного аниона OTs в переходном комплексе. И с увеличением акцепторной силы растворителя стабильность [c.198]

С увеличением акцепторной силы растворителя стабильность сольвата У"-иона увеличивается, что ингибирует образование переходного комплекса, поэтому скорость реакции обмена уменьшается с увеличением акцепторной силы растворителя. Этот эффект проявляется столь очевидно, что зависимость константы скорости реакции от растворителя легко может быть описана с помощью модели Криговского-Фосетта [38] (см. гл. 4). [c.199]

Смотреть страницы где упоминается термин Акцепторная сила: [c.1583] [c.313] [c.52] [c.36] [c.207] [c.117] [c.119] [c.131] [c.19] [c.65] [c.36] [c.53] [c.19] [c.65] [c.92] [c.39] [c.143] [c.143] [c.55] [c.60] [c.199] [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология