Электрофильное присоединение к диенам

Электрофильное присоединение к 1,3-диенам [c.107]

Аналогично протекает реакция электрофильного присоединения к диенам (в том числе полимеризация) по радикальному механизму с той разницей, что в качестве промежуточного продукта образуется [c.69]

Сравните реакционную способность аллена, дивинила и диаллила в реакциях электрофильного присоединения. Какой диен является наиболее реакционноспособным и почему [c.25]

Электрофильное присоединение к сопряженным диенам. 1,4-Присоединение [c.245]

При электрофильном присоединении к простым алкенам в качестве промежуточного соединения образуется наиболее устойчивый карбониевый ион. Присоединение к а,р-непредельным карбоксильным соединениям также происходит аналогично, однако, чтобы это увидеть, нужно рассматривать сопряженную систему в целом. Как и в случае сопряженных диенов (разд. 8.17), [c.917]

Чаще всего электрофильное присоединение к сопряженным диенам приводит к смесям продуктов 1,2- и 1,4-присоединения, образование которых можно понять, если принять делокализацию заряда в промежуточном ионе карбения (карбкатионе) (уравнение 20). Так, гидробромирование бутадиена ведет [47] к смеси бромидов (21) и (22). При низких температурах бромид (21) образуется быстрее, чем бромид (22), и является кинетически контролируемым продуктом реакции, в то время как (22) более устойчив, чем (21), и накапливается предпочтительно при 40 С в равновесной смеси в случае термодинамического контроля. [c.239]

Интересен синтетический потенциал, открываемый при проведении диенового синтеза с диеном 344. Непосредственно образуемые при этом аддукты типа 345 содержат группировку аллилсилана, что позволяет вводить их в реакции с различными электрофилами. Результатом последовательности превращений — диеновый синтез плюс электрофильное присоединение — является образование продуктов типа 346 [311] (схема 2.122), структура которых сама по себе никак не предполагает возможности их синтеза по схеме реакции Дильса—Альдера. [c.231]

Таким образом, 1,3-бутадиен имеет заметно более "мягкую" электронную оболочку молекул по сравнению с любым из сопоставимых углеводородов. Это объясняет повышенную реакционную способность 1,3-бутадиена и других сопряженных диенов в реакциях электрофильного присоединения. [c.120]

РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ [c.120]

Аллильный карбокатион - мезомерный карбокатион, образующийся в реакциях электрофильного присоединения к сопряженным диенам. Аллильный карбокатион характеризуется повышенной устойчивостью он более устойчив, чем третичный карбокатион. По этой причине сопряженные диены в реакциях электрофильного присоединения более реакционноспособны, чем алкены. [c.121]

Электрофильное присоединение к сопряженным диенам [c.346]

Карбкатионы, образующиеся в реакциях электрофильного присоединения к сопряженным диенам, принято называть карбкатионами аллильного типа. Такие карбкатионы характеризуются повышенной устойчивостью. Они более устойчивы, чем третичные карбкатионы. По этой причине сопряженные диены в реакциях электрофильного присоединения более реакционноспособны, чем алкены и алкины. [c.347]

Поскольку В карбкатионе аллильного типа имеется два реакционных центра (в силу особенностей строения диена они могут быть равноценны), присоединение бромид-иона на следующей стадии может протекать в двух направлениях. Поэтому при электрофильном присоединении к сопряженному диену обычно образуется смесь продуктов 1,2-присоединения прямое присоединение) и 1,4-присоединения сопряженное присоединение). [c.347]

ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ К СОПРЯЖЕННЫМ ДИЕНАМ [c.397]

Так же как и в моноолефинах, в случае 1,3-диенов первая стадия электрофильного присоединения приводит через я-комп- [c.397]

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ — реакция присоединения диенов (соедииений, содержащих две сопряженные двойные связи) к т. н. диенофилам — ненасыщенным соединениям, кратная связь к-рых активирована соседней электрофильной группой СО, [c.554]

Рассуждения аналогичны описанным в разд. 10-3 для электрофильного присоединения к сопряженным диенам. [c.696]

Присоединение галогенов и галогенводородов к диенам идет по схеме электрофильного присоединения. Катион Вг , образовавшийся из поляризованной молекулы брома, присоединяется к диену с образованием более устойчивого вторичного катиона [c.152]

Посмотрим, как эта особенность строения сопряженных диенов отражается на их химических свойствах. Являясь ненасыщенными соединениями, диены способны к реакциям электрофильного присоединения. Воспользуемся в качестве примера реакцией между бутадиеном и хлороводородом. Как и в ранее рассмотренных реакциях, электрофильное присоединение начинается с взаимодействия с протоном, образования я-комплекса, который переходит в ст-комплекс. Строение образующегося ст -комплеКса должно быть записано с учетом правила Марковникова [c.306]

Подобно тому как это происходит у моноолефинов, первая стадия электрофильного присоединения к диенам приводит к образованию карбкатиона, отличающегося, однако, тем, что его заряд распределен по всей оставшейся ненасыщенной системе. Реагирующий во второй стадии нуклеофильный партнер обычно присоединяется как к углероду С-2, так и к С-4, образуя смесь продуктов 1,2- и 1,4-нрисоединения, например [c.468]

Обсуждаемый механизм будет соответствовать экспериментальным данным и теоретическим представлениям, если предположить, что в комплексе (III) происходит перенос не гидрид-иона, а протона. Однако представляется недостаточно обоснованной и сама возможность существования комплекса (III) для карбонилов кобальта комплексы такого типа синтезированы только с диенами, но не с олефинами [15]. Более вероятным представляется прямое электрофильное присоединение гидрокарбонилов к олефинам ([1, 2], см. также Наст, сб., стр. 13, 16). [c.30]

На примере взаимодействия 1,3-бутадиена с хлором (молярные соотношения 1 1) разберите специфику реакций электрофильного присоединения к диенам с сопряженными двойными связями. Приведите механизм реакции. Какой карбокатион называют мезомерным Изобразите его строение. [c.21]

Расположите приведенные углеводороды в ряд по возрастанию их реакционной способности в реакциях электрофильного присоединения а) пропилен б) метилацетилен в) 2-метил-2,4-пента-диен. Дайте объяснение. [c.27]

Галогенопроизводные получают электрофильным присоединением галогенов, галогенводородов или галогенсодержащих кислот (Н0С1, НОВг) к непредельным (этиленам, диенам, ацетиленам) и некоторым циклическим (оксиранам, циклопропану и его п изводным) соединениям. Реакции этого типа протекают значительно легче (часто при температурах ниже О °С), чем реакции электрофильного замещения. [c.179]

Присоединение галогенов и галогеноводородов к диенам идет по схе-е электрофильного присоединения. Катион Вг , образовавшийся из по-яфизованной молекулы брома, присоединяется к диену с образованием имущественно более устойчивого вторичного карбкатиона [c.197]

Формальное сходство между результатами электрофильного присоединения галоидов или галоидоводородов к сопряженным диенам и данными по окислению этих диенов хромовой кислотой может служить надежным доводом в пользу описанного выше механизма. Многочисленные примеры подобных реакций окисления можно встретить в работах, посвященных стероидам и три-терпепам. [c.432]

Реакции бутадиена-1,3 весьма характерны для класса сопряженных диенов. Это соединение вступает в такие обычные для алкенов реакции, как каталитическое гидрирование и свободнорадикальное или полярное присоединение, но эти реакции протекают легче, чем для большинства алкенов или для диенов с изолированными двойными связями. Кроме того, продукты часто образуются в результате конкурентного 1,2- и 1,4-присоединения. Эти свойства были кратко рассмотрены в гл. 9 (стр. 218) для случая электрофильного присоединения хлора они могут быть объяснены образованием резонансно-стабилизированного карбониевого иона. В промежуточном соединении положительный заряд находится главным образом на двух атомах углерода и любое из этих положений может атаковаться хлорид-ионом, что приводит к продуктам 1,4- и 1,2-присоединения. Ниже приведена схема протекания аналогичной реакции бутадиена-1,3 с хлористым водородом [c.236]

Таким образом, отношения при электрофильном присоединении к диенам довольно сложны и для их теоретического понимания необходимо больше экспериментальных данных, полученных с при-яенением современных аналитических методов. Для простых систем оказалось успешным использование квантовох1шических расчетов [92]. [c.470]

Реакции сопряженных диенов сыграли важную роль в историческом развитии теории органической химии. Наблюдение Тиле [1], что одним из продуктов реакции брома с бутадиеном является 1,4-дибромид [уравнение (12-1)], позволило Бэртону и Ингольду [2] понять взаимоотношения между аллильными перегруппировками и электрофильным присоединением это внесло вклад в формирование представления о ионах карбония как важных промежуточных частицах в органических реакциях. СН2=СН—СН=СН2 -+- Вгг —V Вг—СНг—СН=СН—СНгВг (12-1) [c.265]