Углеводороды фотолиз

Были рассмотрены также результаты предварительного изучения реакций метиленовых радикалов, полученных фотолизом диазометана в растворе [245], с углеводородами [246] и реакции метиленовых радикалов (фотолиз кетена) с алканами в газовой фазе [240]. Результаты изучения системы конкурирующих реакций с пропаном (СИг + СзНа = [c.186]

Можно оценить также абсолютную скорость диспропорционирования и рекомбинации этильных радикалов. Для этой цели необходимо знать скорость образования углеводородов С2 (этана и этилена) как функцию интенсивности света при реакции фотолиза диэтилртути. Скорость образования С2 [284] [c.225]

Рассмотрим пример. Относительные константы скорости реакций свободных радикалов СНз с рядом углеводородов были определены путем сопоставления кинетики накопления СН4 и СгН при фотолизе ацетона в присутствии этих углеводородов. Процесс идет по схеме [c.210]

Такой реакцией является, например, процесс- фотолиза ацетона в присутствии какого-либо углеводорода RH, который (если пренебречь реакцией Hj с ацетоном) развивается по схеме [c.220]

Величины г о, а и й не зависят от [R], но могут зависеть от концентрации исходных веществ. Так, при фотолизе ацетона в присутствии углеводорода RH ([R] =- [СНд]) [c.220]

Некондиционные олигомерные продукты можно использовать непосредственно, например в качестве смазывающих веществ (в буксах колесных пар железнодорожных вагонов), герметизирующих составов (в строительстве) и т.д. Но в общем случае технологические отходы олигомеров изобутилена должны перерабатываться простым и экономичным методом. Одним из основных способов переработки отходов является пиролиз (деполимеризация) полимерных продуктов с целью получения изобутилена [56-58]. Невысокая теплота полимеризации изобутилена (72 кДж/моль) служит термодинамическим обоснованием целесообразности осуществления таких процессов. Менее экономичны, хотя и достаточно распространены, способы газификации и сжигания. Вторичная переработка ПИБ, как и многих других полимеров, сжиганием (газификацией) проводится с целью рекуперации энергетических затрат [57, 58]. Для сжигания используют самые различные аппараты, принцип работы которых основан на распылении сжигаемого полимера в топливных камерах в присутствии окисляющего агента (кислорода). Получающуюся тепловую энергию используют для выработки пара, отопления жилых и производственных зданий, теплиц, парников и др. Заслуживают внимания методы термического разрушения высокомолекулярных ПИБ до низкомолекулярных продуктов типа олигомеров, масел и тому подобных, полностью исключающих образование газообразных веществ. Контролированием температуры крекинга в реакторе по отдельным зонам достигается практически 100%-ная конверсия сырья - от отходов до конечных продуктов любой молекулярной массы и состава. Одним из способов разрушения отходов ПИБ является фотолиз полимерных продуктов до смеси низкомолекулярных продуктов изобутилена, диизобутилена и насыщенных углеводородов [59 . [c.349]

Фотосенсибилизатор — вещество, поглощающее свет и вызывающее фотохимическую реакцию, например Hg при газофазном фотолизе углеводородов. Пары углеводородов не поглощают свет в ближней ультрафиолетовой области, поэтому фотолиз идет только в присутствии паров Hg [c.202]

При импульсном фотолизе катиона акридинового оранжевого (АО+), метиленового голубого (М+), тионина (ТИН+) в присутствии доноров электрона образуются соответствующие восстановленные формы красителей и катион-радикалы доноров. В качестве доноров электрона обычно используются амины (тетраметил-я-фе-нилендиамин, трифениламин, анилины), ароматические углеводороды (метоксибензолы, карбазол, нафтол), тиомочевина и др. Доноры электрона взаимодействуют с триплетными молекулами красителей [c.178]

Можно достигнуть начального понимания тропосферной фотохимии, рассматривая метан в качестве единственного углеводорода и принимая в качестве исходной точки искусственную ситуацию, когда окисленный СН4 полностью отсутствует. Тогда фотолиз озона (при ЖЗЮ нм) должен дать гидроксильные радикалы в ходе реакций, уже описанных для стратосферы. [c.223]

Такой реакцией является, например, фотолиз ацетона в присутствии какого-либо углеводорода R H, который (если пренебречь реакцией СН3 с ацетоном) [c.283]

Карбены — весьма активные агенты, которые могут быть источниками необычных углеводородов [451. Наиболее важным способом генерирования карбенов является фотолиз диазоалканов. Однако существуют и другие способы. Для синтетических целей наиболее [c.77]

Предполагают [5], что в превращениях оксидов азота участвуют гидроксидные (ОН-) и гидропероксидные (НО 2) радикалы, возникающие в реакциях фотолиза воды и разложения углеводородов. Обнаружено, что НО 2 является важной промежуточной частицей в процессах горения и образования фотохимического смога. Он активно участвует в окислении N0 [c.14]

ФОТОВОССТАНОВЛЕНИЕ, восстановление под действием света. Может осуществляться по след, механизмам фото-перенос электрона — межмолекулярный (напр., прн окислении аром. соед. аминами) или внутримолекулярный (фотолиз Kз[Fe( 20 )з], при к-ром происходит перенос электрона от лиганда к центр, иону Fe + и восст. последнего до Fe +) отрыв атома водорода возбужд. молекулами (напр., при восст. кетонов до спиртов возбужд. молекулами углеводородов и спиртов), [c.630]

При изучении радикальных р-ций часто используют конкуренцию между рекомбинацией радикалов и их взаимод. с молекулами. Напр., при изучении р-ций СН, проводят фотолиз паров ацетона в присут. углеводорода ЯН, что вызывает протекание р-ций [c.453]

Гидрогеназа получает электроны от ферредоксина. В качестве доноров электронов используются различные органические соединения. Процесс сопровождается облучением видимым светом. Эта форма получения энергии имеет ряд достоинств избыток субстрата фотолиза (воды) нелимитированный источник энергии (солнечный свет) не загрязняющий атмосферу водород. Водород обладает более высокой теплотворной способностью по сравнению с углеводородами, кроме того, процесс получения водорода — возобновляемый процесс, зависящий в основном от стабильности вьщеленных хлоропластов. Водород можно получать в присутствии искусственного донора ё" (вместо воды) и поглощающих свет пиг- [c.26]

При импульсном фотолизе бензофенона образуется триплетное состояние бензофенона. В зависимости от заместителей и растворителя нижнее триплетное состояние может иметь п, л -характер с электрофильпым кислородом или л, я -характер со значительным переносом заряда. Для п, я -триплетного состояния карбонильных соединений наблюдается высокий квантовый выход Ф отрыва атома водорода от спиртов, углеводородов, давая в качестве промежу- [c.175]

Задача 4.27. Фотолиз диазометана в газовой фазе в случае каждого из приведенных углеводородов дает указанные продукты в следующих соотношениях [c.135]

Прн номоии метода импульсного фотолиза были зарегистрированы катион-радикалы ароматических углеводородов (нафталина, антрацена и его производных, пирена и др.), которые образуются в результате фотопереноса электрона. В качестве акцептора электрона использовался тетрацианбеизол (ТЦБ) [c.177]

Алкилирование ароматических углеводородов является типичной реакцией замещения электрофильного класса. Вследствие его особого значения в химии нефти оно было подвергнуто особенно детальному обсуждению. Другие реакции электрофильного замещения—галоидирование, нитрование, сульфирование и ацилирование — также очень важны для превращения простых ароматических углеводородов в технически ценные продукты. Поэтому эти реакции будут рассмотрены более детально, чем хлорметилирование, керкурирование и фотолиз, цмеющие в настоящее время лишь теоретический интерес. [c.445]

Из кинетических исследований фотолиза простейших углеводородов и из данных о содери ании дейтерия в продуктах реакции Маркус [399] получил пр0извед( пня т- к для цростейших углеводородов. Вычисленные из них значения (ари 2 = 10" см -сек ) возрастают от величины порядка 10 a до 10 сек. десь отчетливо выступает увеличение среднего времени жизни квазимолекулы с усложнением ее структуры. [c.127]

Такой реакцией является, например, рассмотренный во втором параграфе этой главы процесс фотолиза ацетона в присутстЕ ни какого-либо углеводорода НН (стр. 210). В этом случае для концентрации свободных радикалов СНз может быть написано следующее дифференциальное уравнение [c.225]

Пример 5. Относительные константы скорости реакции свободных радикалом СНд с рядом углеводородои были определены путем сопоставления кинетики накопления СМ4 и СзПв при фотолизе ацетона в присутствии этих углеводородов. Процесс идет ио схеме [c.211]

Органическая незаряженная частица с двумя песпаренными электронами на различных атомах. Бирадикалы чаше всего образуются в результате термического разложения углеводородов либо при фотолизе карбонильных соедииений. [c.217]

Особенно подробно исследованы реакции отрыва атомов водорода возбужденными триплетными молекулами ароматических ке-тонов. Возбужденные состояния п, я -типа по своей электронной структуре формально близки к обычным радикалам. Гетероатом содержит один неспаренный электрон на несвязывающей орбита-лии, и их реакционная способность в реакциях отрыва атомов во-< дорода близка к реакционной способности аналогичных радикалов. При импульсном фотолизе бензофенона образуется триплетное состояние бензофенона. В зависимости от заместителей и растворителя нижнее триплетное состояние может иметь и, п -характер с электрофильным кислородом ИЛИ Я, п -характер СО значительным переносом заряда. Для п, л -триплетного состояния карбонильных соединений наблюдается высокий квантовый выход Ф отрыва атома водорода от спиртов, углеводородов, давая в качестве промежу- [c.175]

Около 90% общей массы атмосферы содержится в тропосфере. Большая часть следовых газов также находится здесь. Поверхность Земли является основным источником следовых газов, хотя часть N0 и СО может возникать в результате гроз. Гидроксильные радикалы преобладают в химии тропосферы так же, как атомы кислорода и озона — в химии стратосферы. Сво- боднорадикальные цепные реакции, инициированные ОН, окисляют Н2, СН4, другие углеводороды, а также СО и Н2О. Таким образом, реакции представляют низкотемпературную систему сгорания. Свободнорадикальные цепные процессы запускаются фотохимически, хотя стратосферный озон ограничивает солнечное излучение на поверхности Земли областью длин волн более 280 нм. На этих длинах волн наиболее важными фотохимически активными соединениями являются Оз, NO2 и НСНО. Все три соединения могут в конце концов давать ОН (или НО2) и тем самым инициировать окислительные цепи. Однако критической стадией служит фотолиз озона, поскольку другие фотолитические процессы обязаны ему либо происхождением, либо тем, что в его присутствии они протекают более эффективно. Хотя только 10% атмосферного озона находится в тропосфере, все случаи первичного инициирования окислительных цепей в естественной атмосфере зависят от этого озона. Часть озона переносится в тропосферу из стратосферного озонового слоя, но в самой тропосфере также существует механизм генерации зона. Если присутствует NO2, то фотолиз NO2 (при <400 нм) [c.222]

Углеводород II может быть получен с выходом 30% после 40 ч фотолиза (2537А) насыщенного раствора умеренно растворимого я-комплекса [c.30]

Не только перекиси ацилов, но и перекиси кетонов также дают углеводороды. Методика реакции очень проста — это или фотолиз, или термолиз метод многообещающий для синтеза циклических углеводородов [21] [c.71]

Фотолиз полимеров вызывается поглощением излучения. На сыщенные углеводороды, в том числе и полипропилен, не погло Щают квантов света с длинами волн в диапазоне 2900—4000 А т. е. во всей ультрафиолетовой части солнечного спектра. Фотохи мическая деструкция полипропилена возможна, следовательно лишь при условии его частичного окисления, когда в полимере появляются группы, способные поглощать УФ-лучи. Частичное окисление происходит в процессе переработки полимера, поэтому [c.171]

Органическая незаряженная частица с двуА1я неспаренными электронами на различньк атомах. Бирадикалы чаще всего образуются в результате термического разложения углеводородов либо при фотолизе карбонильных соединений. [c.223]

Даже насыщенные углеводороды подвергаются действию активированной карбонильной группы [36, 294] ). Так, из цикло-гексана и ацетона наряду с изопропиловым спиртом (53%), пинаконом (15%) и ацетонилацетоном был получен циклогек-силдиметилкарбинол (12%)- Интересно отметить, что осуществлено свободнорадикальное присоединение формальдегида к циклопентану и циклогексану с выходами 21,4 и 38% соответственно [112]. Пока не описаны систематические опыты в условиях фотолиза для выяснения избирательности атаки карбонильной группы по отнощению к атому водорода, связанному с первичным, вторичным или третичным атомом углерода. [c.376]

При попадании в водную среду нефть разливается по поверхности воды тонким, зачастую мономолекулярным слоем и образует нефтяное пятно, захватывающее в зависимости от масштабов выброса пространство в десятки, сотни и тысячи квадратных киломефов. В результате физических, химических и биологических процессов, протекающих под воздействием воды и солнечных лучей, нефтяные углеводороды постепенно утрачивают свои первоначальные индивидуальные свойства. Поэтому привнос в водную среду сырой нефти, ее отдельных компонентов и продуктов нефтепереработки принято рассматривать как единую категорию нефтяных зафязнений. Перемещаясь по поверхности океана под воздействием ветра, течений, приливов и отливов, нефть растворяется, осаждается, подвергается фотолизу и биологическому разложению. Ее состав постоянно меняется вследствие разложения и трансформации отдельных компонентов. В результате наблюдений установлено, что в течение нескольких дней до 25 % нефтяного пятна исчезает вследствие испарения и растворения низкомолекулярных фракций, причем ароматические углеводороды растворяются бысфее, чем парафины с открытыми цепями. [c.107]

Соли катион-радикалов многоядерных углеводородов довольно стабильны и их образование в рассмотренном случае необратимо, поэтому при таком сенсибилизированном фотолизе оказывается возможным осуществить предварительную засветку пары соль фенацилсульфония — углеводород и наблюдать затем темновое инициирование полимеризации при введении мономера, например окиси стирола. Очевидно, в рассмотренных случаях активные частицы при прямом и сенсибилизированном фотолизе различны, что оказывает влияние на течение и результат полимеризации. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология