Изотопный обмен в гомогенной среде

Приведем кинетику изотопного обмена в изложении С. 3. Рогинского. Пусть происходит простой идеальный обмен изотопов в гомогенной среде элемента X между соединениями АХ и ВХ, которые содержат изотоп X. Пока система не достигла равнораспределения по X, этот обмен приводит к ощутимым изменениям содержания X как в АХ, так и в ВХ. При установившемся равнораспределении изотопный обмен продолжается незримо с той же скоростью, не приводя к ощутимым результатам. Примем следующие обозначения [c.528]

С практической точки зрения не доказано, что гомогеннные катализаторы гидрирования моноциклических аренов одновременно и селективны и достаточно реакционноспособны, чтобы заменить хорошо разработанные гетерогенные катализаторы. Однако последние страдают такими серьезными недостатками, как тенденция катализировать изотопный обмен Н—В и отсутствие стереоспецифичности. Этих недостатков должны быть лишены гомогенные катализаторы гидрирования аренов, так что проблема сводится к тому, чтобы их обнаружить и найти среди них реакционноапособные соединения. [c.38]

Стабильности различных биологически активных веществ в условиях изотопного обмена с тритиевой водой очень сильно отличаются. Если вещество выдерживает среды с pH более 11 или менее 2, обмен можно эффективно проводить и в отсутствие гетерогенных или гомогенных катализаторов [8]. Например, так вводили метку в камптотецин, который выдерживает многодневное нагревание (90 °С) в виде раствора в 98% серной кислоте [8]. Введение метки в соединения, где возможен обмен протонов на тритий в а-по-ложениях к кетогруппе [8], происходит в более мягких условиях (раствор в диметилформамиде в присутствии триэтиламина, 64 ч, 80 °С). Таким путём получен ряд меченых стероидов, правда, молярная радиоактивность препаратов не превышала 57-130 ГБк/моль [8]. Для введения метки в первичные спирты авторы работы [8] использовали в качестве катализатора дихлор-трис(трифенилфосфин) рутений, но в этом случае применялась готовая три-тиевая вода с невысокой молярной радиоактивностью, поэтому и молярные радиоактивности конечных препаратов были невелики. Значительно повысить молярную радиоактивность меченых соединений удалось, получая тритиевую воду in situ восстановлением оксида палладия или оксида платины газообразным тритием. Такая вода имела максимально возможную молярную радиоактивность, и её использовали в виде растворов в апротонных растворителях для предотвращения саморадиолиза Н2 О и сведения к минимуму разрушения искомого продукта за счёт радиолиза. [c.508]

Д. Н. Курсановым на примере открытой им реакции изотопного обмена водорода ферроцена и его производных в кислых средах была изучена кинетика водородного обмена и влияние электронодонорных и электроноакцепторных заместителей на реакционную способность ценовых и ареновых систем [278—286]. Было показано, что в процессах обмена водорода между насыщенными углеводородами и кислотами в гомогенных условиях медленной стадией является образование ионов карбония. Открыты и изучены реакции нуклеофильного изотопного замещения водорода, включающие обратимый переход водорода с парой электронов (гидрид-иона). Показано, что может происходить обмен водорода алкилгалогенидов и ацилов. Апротонные кислоты катализируют водородный обмен алкилгалогенидов в средах с малой ионизирующей способностью. Показана возможность превращения катиона тропилия в бензол под действием перекиси водорода. [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология