Водородные ионы как катализирующий

Таким образом, можно предположить, что в данном случае происходит цепная реакция окисления аскорбиновой кислоты. Для возбуждения цепной реакции достаточно наличия следов кислорода, а самый процесс катализируется наличием водородных ионов. Реакция развития или роста цепи не требует кислорода извне. Отсюда становится понятным, почему в приведенном выше примере окисление значительного количества аскорбиновой кислоты происходит при минимальных количествах кислорода. Автором также установлено [33], что интенсиЕность распада аскорбиновой кислоты значительно возрастает при понижении pH водного раствора аскорбиновой кислоты (в диапазоне pH < 7,0), повышении температуры и увеличении количества кислорода, вовлекаемого в реакцию. [c.240]

Роль концентрации водородных ионов в биологических процессах. Развитие внутренней среды организмов в большой степени связано с концентрацией водородных ионов. Специфика процессов, протекающих в тканях, и активность этих процессов (особенно ферментативных) в большой степени зависят от pH. Изменение интервала pH может изменить направление ферментативного процесса. Так, например, тканевые катепсины в нейтральной среде катализируют синтез белка, а при кислой реакции его расщепляют. [c.210]

Экспериментально установлено, что образование простых эфиров иг спиртов происходит только в присутствии водородных ионов и, следовательно, ими катализируется. В зависимости от строения, а также физических и химических свойств как спирта, так и образующегося эфира следует применять тот или иной кислый реагент, подбирать концентрацию и поддерживать соответствующую температуру реакции. [c.336]

Окисление в жидкой фазе катализируется другими примесями (ЫНз, (N0), ионами тяжелых металлов). Эти превращения заканчиваются при достижении определенной концентрации водородных ионов (pH) и способствуют возникновению частиц тумана и капель с кислой реакцией (образование смога и выпадение кислотных дождей). [c.14]

Все упомянутые выше ферменты, производящие переваривание протеинов, принадлежат к классу гидролаз. Они катализируют гидролитические процессы—реакции распада молекулы вещества с присоединением воды. Как мы установили ранее, гидролитическое расщепление белковых веществ идет ступенями от белкового вещества через альбумозы и пептоны к полипептидам и от последних к аминокислотам. Каждой из этих гидролитических реакций соответствует свой катализатор — фермент. Все эти ферменты объединены в одну общую группу и носят название протеаз. Среди них различают собственно протеазы, к которым относится пепсин — фермент желудочного сока. Собственно протеазы, действуя на протеин, переводят его в альбумозы, пептоны и полипептиды. Кроме собственно протеаз различают пептидазы они разрушают полипептиды до аминокислот. Действие ферментов регулируется реакцией среды для каждой группы ферментов существуют оптимальные условия концентрации водородных ионов. [c.67]

Водородный электрод, помещенный в правый стакан, устроен немного сложнее газообразный водород под стандартным давлением подается на пластину из черненой платины, которая обеспечивает проводимость между внешней цепью и раствором, а также катализирует гетерогенные процессы окисления водорода и восстановления водородных ионов. Эта пластина погружена в раствор серной кислоты со стандартной концентрацией водородных ионов 1 моль/л (pH = 0). Между растворами помещена и-образная стеклянная трубка, закрытая с торцов пористыми пластинами и заполненная раствором сильного электролита (скажем, КС1), обеспечивающим проводимость, - электролитический ключ. [c.208]

Реакция гидролиза иолисахаридов катализируется, как известно, ионами водорода, существующими в водном растворе в ви.те иона гидроксония НзО . В связи с этим гидролитическое растворение ГМЦ иод действием воды является частным случаем каталитического воздействия водородного иона, поскольку вода диссоциирует по уравнению [c.187]

Каталитические волны водорода наблюдаются при менее отрицательных потенциалах, чем обычные волны разряда водорода в том же растворе таким образом, катализаторы как бы снижают перенапряжение водорода, ускоряя ( катализируя ) разряд водородных ионов, откуда и произошло название этих волн. Каталитические волны являются разновидностью кинетических волн и обладают многими особенностями последних, однако в отличие от кинетического тока предельный каталитический ток может значительно превышать значение диффузионного тока, отвечающее данной концентрации катализатора. [c.209]

Дальнейшие подробные исследования показали, что некоторые реакции катализируются в значительной стенени только водородными ионами, другие — только ионами гидроксила, а третьи — [c.48]

Процессом, определяющим потенциал газовых электродов, является образование ионов электролита из газа или превращение ионов в газ. Так как газы при нормальных условиях не проводят электрического тока, то при создании газового электрода в качестве посредников используются так называемые индифферентные металлы, которые при данных условиях не принимают участия в электродном процессе (не отдают своих ионов в раствор), но делают возможным ионизацию молекул газа или разряд ионов (катализируют процесс). Принцип действия водородного электрода заключается в том (рис. 15), что водород (газ Hg) растворяется на поверхности платины и одновременно разлагается на атомы Н (диссоциирует) — платина служит катализатором в процессе ионизации этого атомарного водорода [c.157]

Из литературных данных известно, что в водных растворах, при комнатной температуре, окись этилена гидратируется очень медленно, однако этот процесс сильно катализируется водородными ионами [1]. [c.424]

Мы уже приводили доказательство того, 1то обычные катализаторы типа Фриделя-Крафтса. например хлористый алюминий, хлорное железо, хлорное олово и хлористый цинк, являются кислотами. Их каталитическая активность хорошо известна по отношению к органическим реакциям, но обычно не признают, что эти вещества также катализируют реакции взаимодействия металлов с водой. Реакция между железом и чистой водой с выделением водорода протекает очень медленно, потому что концентрация ионов водорода слишком низка. Кислота, достаточно сильная для существенного увеличения концентрации водородных ионов, ускоряет реакцию. Не имеет значения, является ли кислота молекулярным хлористым водородом, уксусной кислотой, трехокисью серы, двуокисью углерода, хлорным оловом или же ионным хлористым цинком и медным купоросом. Скорость реакции зависит от увеличения концентрации водородных ионов, которая в свою очередь зависит от концентрации и силы кислоты, вытесняющей протоны из воды. Мы увидим, что такое увеличение концентрации положительных ионов типично для кислотного катализа. Очевидно, эти идеи могут оказать плодотворное влияние на изучение коррозии. Коррозия металлов — сложный предмет, но приложение электронной теории кислот и оснований, повидимому, может принести пользу в исследовании коррозии. [c.137]

Если ки/ко > 1, то реакция не проходит через равновесную стадию и катализируется любым веществом НА, способным передать протон реагирующей молекуле КН, следовательно, наблюдается общий кислотный катализ. Если же кн/к < 1, то реакция проходит через промежуточную равновесную стадию (а) и катализируется свободными ионами Н 0+, т. е. наблюдается специфический кислотный катализ, и к" пропорциональна концентрации водородных ионов. [c.574]

Кислотно-щелочной катализ. Хорошо известно, что ионы водорода и гидроксила катализируют гидролиз сложных эфиров. Скорость гидролиза сахарозы кислотами была применена для измерения силы кислот прежде, чем были разработаны современные методы определения концентрации водородных ионов. [c.161]

Для количественного определения фтора в ВРГ-ионе И. Г. Рысс [17] предложил разложение последнего проводить в присутствии веществ, катализирующих реакцию гидролиза ВРГ -иона и удаляющих с необходимой скоростью из реакции ионы водорода, избыток которых может вызвать растворение осадка фтористого кальция. Если раствор, содержащий ВРГ-ионы, кипятить в течение часа в присутствии хлористого кальция, иодистого калия, хлорноватокислого калия и метаванадата калия, последний из которых каталитически связывает водородные ионы по схеме [2, 17]. [c.245]

В качестве катализаторов при этерификации в жидкой фазе в основном применяют минеральные кислоты. Это объясняется тем, что в растворах минеральных кислот создается высокая концентрация водородных ионов, которые и катализируют реакцию этерификации. При этерификации в паровой фазе (250—400 °С) в качестве катализаторов используют оксиды различных металлов. [c.229]

Первая реакция протекает на холоду с равномолекулярными количествами реагентов. Вторая — при нагревании реакционной смеси в присутствии сильных кислот или избытка малеинового ангидрида. Сильные кислоты создают в реакционной смеси высокую концентрацию водородных ионов, необходимую для подавления диссоциации малеиновой кислоты и промежуточного кислого гидразида, и катализируют реакцию циклизации с выделением молекулы воды. [c.623]

Существование этой точки объясняется тем, что в слабокислой среде гексозы непосредственно дегидратируются, и чем выще концентрация активных водородных ионов (меньще pH), тем энергичнее происходит дегидратация. Понижение устойчивости гексоз с увеличением pH в слабокислой среде вызывается образованием большого количества оксоформы и кето-енольной таутомерией, в результате которой, например, глюкоза превращается в менее стабильную фруктозу. Кето-енольная таутомерия катализируется анионами слабых кислот, ведущих себя как сопряженные основания. [c.82]

Полагают, что реакция в этих условиях остается 5/Д-процессом, медленной стадией которого остается ионизация, но при больших концентрациях ROH отш еиленне бромид-иона катализируется образованием водородной связи [c.767]

Поскольку можно говорить о кинетике процесса агрегации, то уместно ожидать, что скорость гелеобразования возрастает с повышением температуры. Это не всегда имеет место в процессе флокуляцЦи, когда образуются водородные связи с органическими молекулами, но при гелеобразованпи наблюдается заметный температурный коэффициент скорости формирования силоксановых мостиковых связей между частицами. Была измерена энергия активации процесса гелеобразования в поликремневой кислоте, но, однако, имеется мало данных по превращению золей с известными размерами частиц в гели. Ниже pH 2, когда скорость реакции пропорциональна концентрации водородных ионов (HF оказывает каталитическое действие), энергия активации составляет около 9,5 ккал/моль. Согласно данным Пеннера [226], при pH 4,5, когда реакция катализируется гидроксил-ионами, энергия равна 16,1 ккал/моль. Броде, Браун и Хофф [227] определили близкое значение, равное [c.501]

Во второй статье Лепуорт количественно показал, что скорость бромирования ацетона в кислой среде не зависит от концентрации брома, но пропорциональна первой степени концентрации ацетона и первой степени концентрации катализирующей сильной кислоты. Он писал Независимость скорости от концентрации брома с очевидностью показывает, что, во-первых, реакция протекает по крайней мере в две стадии, из которых в одной или более бром не принимает участия, и, во-вторых, что скорость стадии или стадий, на которых бром вступает в реакцию, неизмеримо велика. Приблизительная пропорциональность между скоростью и концентрацией ацетона указывает, что в той стадии, скорость которой измеряется, принимает участие только одна молекула ацетона. В то же время данные по влиянию кислоты различной концентрации лучше всего объясняются предположением, что в этой реакции участвует один водородный ион.... Из факта независимости скорости от концентрации брома следует, что скорость бромирования лабильной формы ацетона неиз-меримо больше скорости ее обратного превра цения в нормальную форму . [c.123]

Отщепление лиганда ускоряется электрофильным действием водородных ионов — это облегчает свободное вращение вокруг связи, соединяющей два пиридиновых кольца в. молекуле 2,2 -дипириди-ла. В молекуле же 1,10-фена1нтролина свободное вращение невозможно. Подобный механизм осуществляется в реа,кции диссоциации хелатов [ 1(еп)з] + и [Ni(dipy)з]2+, которые также катализируются ионами водорода (еп=этилендиамин) 40]. [c.157]

Реакция между окисью этилена и водой сильно катализируется водородными ионами и особенно серной кислотой. При гидратации окиси этилена в паровой фазе в присутствии фосфорной кислоты, силикагеля или тория образуется альдегид, а не гликоль. Окись серебра и алюминий катализируют гидратацию окиси эгнлена до этиленгликоля. Предполагается , что реакция протекает через образование промежуточного адсорбционного комплекса [c.91]

Нуклеофильные реакции карбонильной группы обычно катализируются водородными и гидроксильными ионами Первые, взаимодействуя с кислородом, усиливают полярность кратной связи и повышают положительный заряд на углероде, вторые обычно активируют нуклеофил В то же время следует отметить, что в реакциях этого типа должен очень строго выдерживаться оптимум концентрации катализатора, так как превышение этого оптимума может вызвать резкое торможение процесса Это связано с тем, что при излишне большой концентрации водородных ионов последние могут связать неподеленную пару электронов нуклеофила, а при высокой концентрации гидроксильных ионов они начи- нают конкурировать с нуклеофилом за реакционный центр [c.244]

Гомогенный катализ в растворах наиболее часто вызывается действием водородных или гидроксильных ионов. Каталитическое действие кислот было открыто в 1811 г. К. Кирхгофом. Инверсия сахара, омыление сложных эфиров, гидролитическое разложение амидов, ацеталей и много других реакций в растворах ускоряется действием водородных ионов, причем с повышением их концентрации примерно пропорционально увеличивается и скорость. В гомогенных каталитических реакциях в растворах во многих случаях такн е с несомненностью установлено образование промежуточнвтх соединений с участием катализатора. Так, Н. И. Кобозевым было показано, что ионыСггО ", W0 , МоО " катализирующие разложение перекиси водорода, образуют с ней промежуточное соединение, которое распадается с выделением кислорода последним процессом определяется кинетика всей реакции. [c.487]

Последние два примера, наряду с исследованием Беллом и Ваиндом гидролиза эфира в растворах гидроокисей металлов [5], подчеркивают необходимость большой предосторожности в при менении кинетического метода для определения концентрации свободного лиганда. Как водородные, так и гидроксильные ионы катализируют ряд реакций, и следует измерять скорости по крайней мере двух различных реакций при нахождении констант устойчивости данной системы для того, чтобы быть уверенным, что ни одна из форм HjA(/>0) или В(ОН) (/г О) не является каталитически активной. Следует также проводить исследования, используя различные концентрации добавляемых форм Si и 2, чтобы обнаружить присутствие смешанных комплексов. Если нри данных условиях образуется только первый комплекс, то следует проверять, чтобы экспериментальная кривая образования была идентична по форме с кривой теоретической функции n(lga) для систем, в которых N=1 (гл. 5, разд. 1), по возможности в широкой области концентраций свободного лиганда. [c.361]

Казанский и Розенгарт [96] изучали полимеризацию изобутилена над гидросиликатными катализаторами. Они делают вывод, что гидросиликаты металлов — носители кислотных свойств — являются активными компонентами катализаторов полимеризации, приготовленных но методу Гайера. Ионы оснований деактивируют катализаторы. Способность гидроалюмосиликата катализировать полимеризацию олефинов авторы приписывают его кислотной природе. Было найдено, что получаемые при этом продукты полимеризации очень близки по составу к получаемым дри полимеризации в присутствии фосфорной кислоты. Исследователи указывают, что полимеризация протекает через образование сложных эфиров или через промежуточное образование ионов особого тина путем присоединения водородного иона по месту двойной связи (как предполагал Уитмор). [c.346]

Появление теории электролитической диссоциации Аррениуса коренным образом изменило взгляды на причины каталитического действия кислот в реакциях гидролиза (см. [25]). Постоянно подмечаемая экспериментально, хотя и приблизительная, пропорциональность между катализирующей способностью кислот и их электропроводностью была удачно объяснена каталитическими свойствами водородного иона, В соответствии с теорией Аррениуса электропроводность находилась в прямой зависимости от степени диссоциации кислоты скорость реакций гидролиза оказывалась таким образом пропорциональной концентрации катализирующего водородного иона. Это хорошо объясняло высокую катализирующую способность сильных кислот и низкую — слабых кислот. Естественно, что простота объяснений и X соответствие большому числу опытов послужили основанием для распространения теории, приписывающей каталитическую активность кислот водородным ионам. С реакций гидролиза эта теория была перенесена и на реакции этерификации явления катализа с помощью щелочей вскоре стали объяснять как результат действия тидро ксильных ионов. [c.86]

Опыты показывают, что скорость поглощения этилена хлорноватистой кислотой увеличивается с возрастанием скорости перемешивания раствора. Обра-зо вание этиленхлоргидрина катализируется водородными ионами. Если концентрация водородных ионов и следовательно концентрация хлорноватистой кислоты падают ниже точки, соответствующей нейтральной реакции, абсорбция этилена становится очень медленной. Выход хлоргидрина, вычисленный пО присутствующей в растворе < лорноватистой кислоте, в случае применения разбавленных растворов достигал 80%. Было найдено также, что сам этиленхлоргидрин ЛИШЬ очень слабо окисляется сво бодной хлорноватистой кислотой. [c.530]

Для ускорения взаи модействия окисей олефинов с органическими кислотами предлагались такие вещества, как неорганические кислоты (серная кислота), кислые соли (бисульфат натрия) или соли сильного основания и органической кислоты, отличной от той, которая применяется для этерификации В другом методе реакция между окисями олефинов и карбоновыми кислота.ми катализируется присутствием подкисленного гидросиликата алюминия, в котором концентрация водородных ионов, достигаемая при суспендировании катализатора в воде, соответствует велимине pH не менее, чем 3. [c.563]

Катализируют реакции только те водородные ионы, которые располю-жены на доступной для углеводорода поверхности катализатора. Этим объясняется рост каталитической активности с увеличением поверхности катализатора и с увеличением концентрации водородных ионов на поверхности. [c.138]

Реакция ацеталирования катализируется водородными ионами, т. е.- теми же атализатора.ми (H2SO4 НС1 и т. п.), что и процесс гидролиза поливинилацетата. Вследствие этого представляется возможным проводить в одну операцию (в одной ванне ) как процесс омыления поливинилацетата, так и процесс ацеталирования образующегося поливинилового спирта. Эта возможность облегчается также соотношением скоростей реакций, которое обеспечивает столь быстрое ацеталирование образующихся гидроксильных групп, что полимер молсет оставаться в растворе в течение всего процесса гидролиза и ацеталирования, если, конечно, применяют растворитель, в котором растворимы как исходный поливинилацетат, так и образующийся ацеталь. Наряду с однованным методом применяют и двухванный, заключаюпщйся в ацеталировании изолированного поливинилового спирта, полученного самостоятельным гидролизом поливинилацетата. [c.305]

Реакция поликоиденсашш и образования новолака катализируется водородными ионами. В тех случаях, когда катализатор ке вносится, реакция катализируется муравьиной кислотой, которая всегда имеется в техническом формалине. При pH 7 реакция идет в сторону образования полпметиленфенолов — новолачной смолы. Выход смолы, условия равновесия и в значительной мере свойства новолака, повидимому, не зависят от количества катализатора (pH), но скорость реакции является линейной функцией концентрации водородных ионов, что почти во всех случаях подтверждается на практике. [c.362]

Однако при уменьшении отношения формальдегид — меламин константы скорости начинают отличаться, и при отношении 3 1 реакция имеет. мономолекулярный характер (время цоловинного превращения не зависит от начальной концентрации). Было также установлено, что энергия активации для реакций присоединения меламина к формальдегиду остается постоянной в широких пре--делах pH и, следовательно, реакция не катализуется водородными ионами. Однако водородные ионы весьма сильно катализируют реакцию взаимодействия метилольных производных, приводящую к образованию смолообразных продуктов. [c.539]

Как в воде, так и в водной уксусной кислоте скорость окисления пропанола-2 хромовой кислотой прямо пропорциональна концентрации спирта. В воде в умеренно кисло.м (0,2 М и выше) растворе скорость окисления пропорциональна квадрату концентрации водородных ионов, но при понижении кислотности она становится почти пропорциональной первой степени концентрации ионов водорода, в то время как в 86,5%-ных растворах уксусной кислоты (pH < 1) скорость точно пропорциональна кислотности. Из этих данных Уестхеймер вывел заключение, что медленной стадии окисления в общем процессе реакции предшествует быстрая обратим-ая этерифнкация, которая может катализироваться кислотой [c.75]

Атомы водорода, входящие в состав катализатора, ассо-циированнные с кислородными атомами, обладают кислотными свойствами. Катализируют реакции только те водородные ионы, которые расположены на поверхности катализатора, доступной для реагирующих молекул. Этим объясняется рост каталитической активности с увеличением поверхности катализатора и с увеличением концентрации водородных ионов на этой поверхности. [c.219]

Рацемизация в некоторых случаях может катализироваться и водородными ионами. Так, правовращающий а,- г-дифенил-у-бен-зилацетон (I) легко рацемизуется в присутствии концентрирован ной серной кислоты при комнатной температуре [c.292]

Они считают, что ускоряющее влияние ионов охисной меди на катализ ионами окисного железа, наилюдавшееся Бонсоном и Робертсоном, обусловлено реакцией (5 ) и аналогично влиянию солей окиси меди на катализ ионами закисного железа. Для условий, в которых применима схема А, реакция (4) в действительности катализируется в результате протекания реакции (5 ). При высоких концентрациях ионов окисной меди реакция (5 ) должна привести к полному элиминированию реакции (3 , так как практически все радикалы НОг будут вступать в реакцию (5 ). В этих условиях ускорение достигает некоторого предела, как это наблюдалось Бонсоном и Робертсоном. Однако при этом стадией о рыва цепей становится реакция (1), и, следовательно, кинетика должна соответствовать схеме В [уравнение (g)]. К сожалению, не имеется данных о зависимости скорости от концентрации перекиси, однако анализ полученных данных 43, 66] показывает, что скорость пропорциональна [Ре ) , как того требует уравнение (g). Чго касается зависимости от концентрации водородных ионов, то здесь имеется такое же расхождение, какое было найдено для простой реакции окисного железа. [c.130]