Пиридоны солей феррицианидом

Кроме того, обработанный йодистым метилом 2-оксипиридин дает 1Я-метил-2-пиридон (Пехман). Это соединение может быть получено и другим, весьма интересным путем пиридин, подобно любому третичному амину, образует с реакционноспособными галоидными алкилами четвертичные аммониевые соли. При обработке йодметилата пиридина в водном растворе окисью серебра осаждается йодистое серебро, а раствор содержит четвертичное аммониевое основание, которое может быть обнаружено по его основности и электропроводности. Оно находится в равновесии с неустойчивым оксипиридином (псевдооснованием), так как при окислении феррицианидом калия образуется М-метилпиридон (Гантч, 1899 г.) [c.715]

При действии щелочи на соль 1-метилпиридиния образуется гидроокись 1-метилпиридиния, находящаяся в равновесии с кар-бинольным псевдооснованием. Хотя равновесная концентрация последнего очень мала, она все же достаточна для того, чтобы при действии феррицианида калия происходило гладкое окисление карбинола до 1-метил-2-пиридона [181]. Более подробно о свойствах псевдооснований см. [4, 182, 183]. [c.62]

Соли N-aлкилпиpидиния активнее по отношению к нуклеофильным агентам, чем сами пиридины, и реагируют даже с менее сильными нуклеофилами. В водных растворах оснований устанавливается равновесие между катионом пиридиния и ковалентным ад-дуктом 24. Это псевдооснование (обзор см. [42]) может быть окислено феррицианидом калия до N-зaмeщeнныx пиридонов-2 (обзор см. [43]). [c.173]

При алкилировании (образовании четвертичной соли) азометинная связь в пиридине, естественно, поляризуется сильнее и потому становится более реакционноспособной. По этой причине свободные четвертичные основания частично превращаются в 2-оксисоединения ( псевдооснования ). Последние можно окислить феррицианидом в Ы-алкил-2-пиридоны [c.345]

Соли пиридиниев активнее по отношению к нуклеофильным агентам, чем сами пиридины, и реагируют даже с менее сильными нуклеофилами. Щелочной раствор феррицианида калия, например, легко гидроксилирует пиридиниевые соли (схема (57) [158 эта реакция служит простым способом синтеза Л -замещенных пиридонов-2 [82] за исключением случаев (например, по схеме (57а) , где возможно депротонированне [159] или в заметной степени идет разрыв кольца под действием избытка основания (ср. разд. 16.1.6). [c.44]

Окисление псевдооснований. Очень часто при диспропорцио-нировании псевдооснований выход лактама превышает выход дигидропроизводного. Это свидетельствует о том, что существует и другой механизм дегидрирования псевдооснования, скорее всего — окисление его карбинольной формы кислородом воздуха. Отсюда возникает идея использовать другие окислители с целью направить процесс полностью в сторону образования оксосоединения. Эта идея нашла свое воплощение в реакции, открытой еще в конце прошлого века Деккером. При окислении солей jV-алкилпиридиния и хинолиния щелочным раствором феррицианида калия с хорошим выходом образуются N-ал-килпроизводные а-пиридона и а-хинолона [475]. Исследование кинетики реакции показало, что окислению вероятнее всего подвергается апион карбинольной формы псевдооснования [476] схема (70) . [c.255]

Интересные исследования проведены Фишером [304—306] по окислению четвертичных солей пиридиния, хинолиния, нафтохино-линия и акридиния. Окисление проводилось в ш,елочной среде на железном аноде в присутствии феррицианида калия. В этих условиях СН-группа, близлежащая к атому азота, окисляется до карбонильной, причем четвертичная соль переходит в третичный амин. Это своеобразное окисление может быть проиллюстрировано следующими примерами. При окислении в этих условиях метилсуль-фата Л -метилпиридиния приготовлен Л/-метил-сс-пиридон [304— 306] [c.364]

Как указали Ганч и Кальб [102], ионы алкилпиридиния имеют значительно меньшую способность переходить в ковалентные псевдоформы, чем ионы алкилхинолиния. При подщелачивании раствора метилпиридиниевой соли щелочная реакция и электропроводность раствора сохраняются, а на существование некоторого количества псевдооснования в равновесии с ионной парой указывает образование а-пиридона при окислении феррицианидом [c.694]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология