Реакции присоединения по азометиновым связям

Известны реакции присоединения СН-кислот по двойной связи С = М. Так, например, эфиры арилуксусных кислот в присутствии оснований присоединяются к азометинам [c.131]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

При нагревании азометинов с аминами, амины с большей основностью вытесняют менее основные. При этом устанавливаются равновесия, положение которых определяется соотношением р/Сь использованных аминов. Промежуточным продуктом обменных реакций является соединение (23), образующееся путем присоединения амина по двойной связи азометина [38] [c.397]

Реакция протекает по механизму электрофильного присоединения карбена по кратной связи. Введение донорных заместителей в ароматические ядра увеличивает скорость образования азиридина, а акцепторных — уменьшает. Однако препаративные выходы азиридинов с донорными заместителями в ядре часто бывают небольшими вследствие того, что гем-дихлоразиридины с такими заместителями в кольце легко подвергаются термической изомеризации или взаимодействуют с нуклеофильными агентами с раскрытием кольца. Акцепторные заместители, напротив, повышают устойчивость азиридинового цикла. Дигалокарбены, полученные двухфазным методом Манкоши, реагируют с ароматическими азометинами, содержащими в одном из колец нитрогруппу, образуя соответствующие азиридины с выходом более 70%. [c.32]

Недавно механизм образования азиридинов был исследован на примере реакции дихлоркарбена с двумя сериями ядерно замещенных беизальанили-нов [з]. Применение метода конкурентных реакций позволило определить относительные скорости присоединения карбена к С=Ковязив азометинах (табд. 2) и показало, что реакция протекает по механизму электрофильного присоединения к кратной связи. Аналогичный вывод можно сделать из данных о препаративных выходах азиридинов в той же реакции [4]. [c.50]

Полярографический метод, как теперь известно, позволяет выяснять различия в свойствах и структурные особенности связи С = К, т. е. он пригоден для сравнительного изучения производных карбонильных соединений и позволяет охарактеризовать реакционную способность их в такой простой реакции, как нуклеофильное присоединение электрона. Однако в применении полярографии выявились и определенные ограничения, обусловленные или химическими взаимодействиями азометинов в ноляро-графируемых растворах, или адсорбируемостью их -на РКЭ. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология