Уксусная реакция с фенильными радикалами

Эфир 2-фурилмалоновой кислоты вступает в те же реакции, что и эфир фенилмалоновой кислоты следует учитывать, что радикал фурил по электроотрицательности приблизительно эквивалентен двум фенильным группам. Это объясняет легкое декарбоксилирование и затрудненную этерификацию без сопровождающего эту реакцию разложения таких кислот, как фурил-уксусная и фурилакриловая. Эфиры 2-фуроилуксусной кислоты получаются конденсацией этилового эфира 2-фуранкарбоновой кислоты с соответствующими эфирами уксусной кислоты 254]. [c.157]

Медленной стадией реакции является перегруппировка К-нитрозоацетанилида в диазоацетат А [16,17]. Предполагается, что диазоацетат А может разлагаться с образованием фенильного радикала, который далее отщепляет водород от растворителя с образованием бензола. Существует также равновесие с ионизированной солью диазония Б, которая разлагается медленнее с образованием фенильного карбониевого иона, который в свою очередь реагирует с растворителем с образованием анизола. Добавление кислоты сдвигает равновесие в сторону Б за счет связывания образующегося ацетат-иона в уксусную кислоту и, таким образом, увеличивает выход анизола по сравнению с бензолом. Прибавление ацетат-иона повышает концентрацию А и вызывает противоположный эффект. [c.239]

Исследования, проведенные после более ранних работ, рассмотренных Джонсоном [118], дополнили наши представления о классе химически и термически стабильных соединений. Одну или несколько групп можно отщепить при действии очень реакционноспособных агентов, как, например, галогенфторидов или галогенов, причем последние применяют преимущественно в присутствии катализаторов — безводных галогенидов алюминия (ср. метод получения германийорганических галогенидов), щелочных металлов (ср. раздел 3.10), смеси азотная кислота — уксусный ангидрид [68] или смеси водный спирт — хлорная кислота [66]. Лесбр и Мазеролл [147, 163] синтезировали ряд смешанных тет-раалкилгерманов. Реакции расщепления этих соединений обычно протекают таким образом, что преимущественно отщепляется меньший радикал. Однако фенильная группа, как указывалось ранее, удаляется очень легко [118]. [c.195]

Относительно удаления двуокиси углерода из замещенных уксусных кислот, Y — Hg-— OgH, имеется значительное количество исследований. Повидимому, эти данные могут служить доказательством того положения, что теория электронного притяжения групп может быть весьма удобной для систематизации этих явлений. Вообще говоря, если Y — положительный радикал подобно бензилу, то кислота весьма стойка по отношению к теплу, если же Y — отрицательный радикал, например фенильная, цианистая или карбоксильная группа, то здесь налицо значительно ббльшая тенденция к реакции декарбоксилирования. В некоторых случаях подробности будут изложены ниже, в других же случаях они будут просто отмечаться. [c.319]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология