Соотношение Штерна Фольмера

Соотношение (3.44) называется уравнением Штерна— Фольмера. Оно позволяет определить константу скорости реакции тушения кд по изменению относительной интенсивности флуоресценции ///о в зависимости от концентрации тушителя. Абсолютные значения интенсивности флуоресценции не требуются, что значительно упрош,ает измерения. [c.143]

Соотношение (И1.27) называется уравнением Штерна— Фольмера. Оно позволяет определить константу скорости реакции тушения из данных изменения относительной интенсивности флуоресценции ///о в зависимости от концентрации тушителя. Знания абсолютных значений интенсивности не требуется, что значительно упрощает измерения. [c.66]

Таким образом, если измеряется флуоресценция нескольких растворов, отличающихся концентрацией тушителя, и отсчет на шкале прибора Я пропорционален интенсивности флуоресценции, то зависимость величины (Я°/Н—1) от концентрации тушителя представляет собой прямую линию с наклоном, равным К. Соотношения (73) и (75) впервые использовали Штерн и Фольмер [75], и величину К. обычно называют константой тушения Штерна — Фольмера. [c.75]

Соотношения типа (1Х.2) применяли в ряде работ [281, Высокомол. соед., 1977 287, 288] дня оценок локальной концентрации звеньев в меченых макромолекулах, содержащих звенья с люминесцентными метками и звенья с тушителем. Изучали зависимость локальной концентрации от качества растворителя, концентрации полимера и других параметров. При этом использовали известное уравнение Штерна—Фольмера [c.257]

Из уравнения (VII. 31ж) можно вывести соотношение Штерна— Фольмера [13, 14] [c.373]

Вернемся к первичным процессам и первичному квантовому выходу, определяющим дальнейшее течение реакции. В табл. 29 перечислены б возможных первичных фотохимических процессов. Однако при изучении кинетики обычно прибегают к упрощающим предположениям. А именно, на основании каких-то предварительных данных выбирают наиболее важные первичные процессы и пренебрегают остальными. Получив, далее, на основании сделанных предположений какие-то математические соотношения, сопоставляют их с экспериментальными данными. К числу таких упрощающих предположений относится так называемый механизм Штерна— Фольмера, часто применяющийся при практических исследованиях. [c.245]

Некоторые вещества, особенно иодид-ионы в водных системах и бром-бензол в неводных, уменьшают интенсивность флуоресценции. Столкновения между молекулами тушащих веществ и возбужденной флуоресцирующей молекулой усиливают внутренние превращения в последней. Таким образом, если каждое столкновение приводит к тушению, то = с + 2 (Ф. где к и-, — скорость внутреннего превращения в отсутствие тушителя (т. е. внутреннее превращение, обусловленное стерическими факторами или влиянием растворителя) 2 — константа скорости двойных столкновений между тушителем и возбужденной молекулой я Q — концентрация тушителя. Комбинируя это выражение с уравнением ( -1), получаем уравнение Штерна — Фольмера для соотношения интенсивности флуоресценции в присутствии тушителя о) и без него (/о) [c.171]

Из уравнений процессов (11.9) вытекает следующее соотношение Штерна — Фольмера для фотопинаконизации бензофенона [c.305]

Было установлено, что во всех случаях сигнал резонансной флуоресценции линейно зависит от значения квантового выхода У21 перехода между нижним состоянием 1 и верхним состоянием 2. По определению величина Уг1 обычно представляет собой отношение числа квантов флуоресценции за единицу времени к числу квантов, поглошенных атомом на нижнем уровне перехода. Это отношение приводит к так называемому соотношению Штерна — Фольмера и представляет собой отношение вероятности перехода за единицу времени для спонтанного испускания к общей вероятности дезактивации за единицу времени [12, 13]. Несомненно, что в ато.мизаторе происходят помимо излучательных другие процессы, такие, как неупругие соударения и химические реакции, приводящие к образованию и (нли) распаду возбужденного состояния. Если рассмотреть атом металла М, находящийся в газе, состоящем из молекул 1, то для неупругих соударений можно записать [c.199]

В соотношение (У.8) входят известные и измеряемые величины. Зависимость интенсивности свечения от концентрации кислорода измерялась при окислении этилбензола, инициированном АИБН (см. рис. 45). Значение к к для этилбензола известно и приведено в табл. 3, концентрация углеводорода и растворимость кислорода в этилбензоле известны величина I измеряется, значение loo определяется экстраполяцией зависимости Штерна — Фольмера к концентрации кислорода, равной нулю. Таким образом, из соотношения (У.8) можно в принципе найти значение параметра Однако при принятой методике измерения за- [c.109]

Получив, далее, на основании сделанных предположений какие-то математические соотношения, сопоставляют их с экспериментальными данными. К числу таких упрощаюших предположений относится так называемый механизм Штерна—Фольмера, часто применяющийся при практических исследованиях. [c.260]

ЛИЯ (I) от концентрации ДДС. Область концентраций ДДС от 0.02 до 0.06 М (2-7 ККМ) соответствовала присутствию в растворе сферических мицелл [16]. Из анализа рис. 1 можно сделать два вывода. Во-первых, значения константы Штерна-Фольмера в мицеллах ДДС значительно выше, чем в водно-этанольных растворах. Так, при соотношении вода этанол равном 4 1 значение /сшт-Ф = (7-0 0.3) X 10 л/моль. Большее значение констант в мицеллах ДДС связано с локальным концентрированием катионов таллия на отрицательно заряженной поверхности и сближением с солюбилизированным в мицеллах пиреном. Во-вторых, из рис. 1 видно, что с ростом концентрации ДДС величина константы тушения уменьшается. Это связано как с ростом концентрахщи мицелл в растворе, так и увеличением объема самой мицеллярной псевдофазы (рост числа агрегации мицелл). В обоих случаях локальная концентрация таллия на поверхности мицелл и его влияние на синглетное возбужденное состояние пирена уменьшаются. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология