Штерна уравнение

Адсорбция электролитов на заряженной поверхности обусловливается как электростатическими, так и специфическими химическими силами. Вообще говоря, этот вопрос до некоторой степени затрагивался в связи с другими темами. Здесь же мы дадим краткую сводку данных по адсорбции на заряженных поверхностях и приведем некоторый дополнительный материал. Уравнение Штерна [уравнение (1У-18)] можно привести к виду, подобному уравнению Лэнгмюра [уравнение (1Х-10)] [c.329]

При наличии веществ, тормозящих фотохимическую реакцию в системе, квантовый выход реакции в их присутствии определяется ио уравнению Штерна — Фольмера [c.101]

Построив зависимость величины обратного квантового выхода от обратной концентрации вещества Р и зная время жизни то, можно найти значения констант скоростей фотохимической реакции к и индуцированной безызлучательной дезактивации С другой стороны, отношение квантовых выходов флуоресценции в отсутствие и в присутствии тушителя Р согласно уравнению Штерна — Фольмера может быть записано в следующем виде [c.138]

Теория Штерна оказалась полезной при объяснении ряда фактов из области электрокапиллярных и электрокинетических явлений. Она позволяет рассчитать емкость двойного слоя, согласующуюся с опытом. Недостаток теории Штерна заключается в том, что в ней не учитывается взаимодействие частиц, образующих двойной слой. Кроме того, величина гр, входящая в уравнение Штерна (XV.27), не может быть определена экспериментальным путем. [c.420]

При сделанных Штерном допущениях емкость диффузной части двойного слоя должна быть значительно больше емкости его плотной части и, как это вытекает из уравнения (12.16), общая емкость определяется в основном гельмгольцевской частью двойного слоя. Определение емкости с использованием модели Штерна приводит поэтому к результатам, согласующимся с опытом как по величинам емкости, так и по характеру ее зависимости от потенциала электрода и концентрации раствора. [c.270]

Такой подход позволил Штерну получить уравнение для нлотности поверхностного заряда в слое Гельмгольца [c.61]

Уравнения (II. 109) и (II. ПО) учитывают специфическую адсорбцию только противоионов. При невысоких концентрациях электролита можно пренебречь единицей в знаменателе уравнения (II. 110). Таким образом, теория Штерна (II. ПО) и теория Гун — Чепмена (11.105) позволяют рассчитать соответственно заряд в плотном и диффузном слоях. Рассчитанные с учетом этих уравнений значения емкости двойного электрического слоя для различных концентраций электролитов удовлетворительно совпадают с результатами, полученными по данным электрокапиллярных измерений. [c.61]

При выводе уравнения Штерна — Фольмера предполагалось, что реакция тушения происходит за одно столкновение. На самом деле образование возбужденного комплекса идет по двум направлениям, и общая схема выглядит следующим образом к, й, [c.60]

Уравнение Штерна — Фольмера выполняется на опыте практически всегда. Однако выполнимость уравнения Штерна — Фольмера не может служить доказательством того, что тушение флуоресценции идет по диффузионному механизму. Часто тушение флуоресценции происходит параллельно по двум механизмам — статическому и диффузионному. Иногда необходимо отделить один механизм от другого. Для этого исследуют зависимость времени жизни возбужденных молекул от концентрации тушителя. Уменьшение времени жизни возбужденных молекул при увеличении концентрации тушителя свидетельствует о диффузионном механизме тушения, а независимость времени жизни от концентрации тушителя указывает на преобладание статического механизма тушения. Количественно статический и диффузионный механизмы разделяют, сопоставляя зависимость относительного квантового выхода флуоресценции фо/ф и относительного значения времени жизни возбужденных молекул Tq/t от концентрации тушителя [c.61]

Совпадение значений суммы констант скоростей (/ -Н/гг), которая рассчитывается из зависимости обратного квантового выхода фотохимической реакции от обратной концентрации вещества Р и из уравнения Штерна — Фольмера, может служить доказательством протекания фотохимической реакции из синглетного возбужденного состояния. [c.138]

Чтобы вычислить ву, Штерн допустил, что адсорбция мономоле-кулярна, и, используя уравнение Ленгмюра, нашел [c.153]

ДВОЙНОГО электрического слоя пр иближается к модели, предложенной Гельмгольцем. В области средних концентраций, где сравнимо по величине с ЯТ Р, ее зависимость от концентрации можно выразить следующими приближенными уравнениями, вытекающими из формулы Штерна для положительных величин [c.270]

Проверка теории Штерна была проведена Фрумкиным и Ворсиной, которые предположили, что специфическая адсорбция ионов отсутствует и, следовательно, Ф+=Ф =0. При этом уравнение (23.10) принимает вид [c.112]

Штерн отмечает, что эти два уравнения еще не определяют величины г)) . Наоборот, мы можем приписать ему любые значения, и тогда уравнения (18) и (19) дадут нам соответствующие значения т]о и т]2, и тем самым т)1 = т]о —112. Поэтому должно быть найдено третье соотношение между этими величинами, с учетом сил специфической адсорбции. Такое соотношение Штерн получил, рассматривая адсорбционные силы,.определяющие нахождение избыточных ионов на поверхности раздела, и идя путем, сходным с выводом уравнения Лэнгмюра. Исходным соотношением было известное нам уравнение для заряда избыточных ионов [c.42]

Подставив это выражение в исходное соотнощение (17), получим полное уравнение Штерна [c.44]

Как видно из уравнения (25), величина заряда ионной обкладки двойного слоя, находящейся в жидкости, по теории Штерна состоит из двух слагаемых, из которых одно выражает заряд адсорбированных ионов, а другое — заряд ионов, притянутых к поверхности только электростатическими силами. Как было показано Штерном, рассчитанные по этому уравнению емкости двойного слоя для широкого интервала концентраций электролита из данных по электрокапиллярным кривым дают весьма удовлетворительное совпадение с экспериментом. [c.44]

Сочетание формул (23.1), (23.3), (23.6) и (23.9) позволяет записать основное уравнение теории Штерна для 1,1-валентного электролита [c.112]

Предположим, что Ф+ = О, а Ф > О, как это наблюдается, например, в растворах КГ При этом, согласно уравнению (23.10), е, ф-кривая должна быть несимметричной. Так как электрокапиллярная кривая получается интегрированием е, ф-кривой, то соответственно должна быть несимметричной и а, ф-кривая. Таким образом, теория Штерна позволяет объяснить несимметричность электрокапиллярных кривых. [c.116]

Объединив выражения (12.10), (12.11) и (12.12), Штерн получил общее уравнение (уравнение Штерна) для случая 1 — 1-заряд-мых электролнтов [c.269]

Наиболее точное описание распределения объемной плотности заряда в двойном электрическом слое дает теория Штерна. Для упрощения вывода зависимости энергии отталкивания от расстояния предполагают, что при взаимодействии пластин происходит деформация только диффузной части двойного электрического слоя, и поэтому можно воспользоваться теорией Гуи — Чеимена. Ограничимся случаем, когда потенциал ф имеет малое значение, и его изменение следует приведенному ранее уравнению (11.97) [c.326]

Для определения д Штерн[воспользовался теорией Гуи —Чапмена. Из уравнений (22.10) следует, что [c.110]

Соотношение (111.11) называется уравнением Штерна — Фольме-ра. Оно позволяет определить константу скорости реакции тушения kQ по изменению относительной интенсивности флуоресценции ///о в зависимости от концентрации тушителя. Абсолютные значения интенсивности не требуются, что значительно упрош,ает измерения. [c.60]

Результаты расчета по уравнениям (У1-1) п ( 1-2) схемы окисления пропана Норриша, па основе данных количественного анализа реагирующей нронано-кислородной смеси, полученных Штерном с сотр. (см. табл. 36 и рис. 90 на стр. 235 и 234), приведены в табл. 43. [c.271]

Для вычисления сГ] Штерн испольэой ал метод, аналогичный тому, который применяется для вывода изотермы адсорбции Ленгмюра. Для симметричного электролита (у которого оба иона имеют один и тот же заряд) Штерн получил следующие уравнения, характеризующие число адсорбированных единицей поверхности молей ионов различного знака [c.187]

Детальное рассмотрение теории Гуи показывает, однако, что она не охватывает всей проблемы строения двойного электрического слоя и имеет ряд недостатков. По поводу теории Гуи Штерн в своей статье пищет следующее Вывод уравнения предполагает, что концентрация ионов даже на самой границе раздела столь мала, что для осмотического давления справедливы газовые законы. Это означает, что, например, при 1,0 н. растворе эта формула (уравнение Гуи) применима максимум до разности потенциалов, равной 0,1 в. Вследствие этого ограничения практическая применимость формулы становится почти иллюзорной. Но даже и в этой ограниченной области она не согласуется с опытом, так как дает слишком большие значения для емкости (приблизительно 240 мкф см ). Легко видеть, отчего происходит это отклонение. Большая емкость означает, что заряды, сидящие на отрицательных ионах, находятся очень близко [c.33]

Проведем сначала качественное сопоставление выводов, вытекающих из уравнения (23.10), с опытными данными. При этом можно ограничиться рассмотрением явлений специфической адсорбции, когда результаты опыта не могут быть качественно объяснены на основе теории Гуи — Чапмена. В теории Штерна эти явления учитываются при помощи величин Ф+ и Ф . Предположим, что Ф+-=0, а Ф <0, как это наблюдается, например, в растворах К1. При этом согласно уравнению (23.10) д, фо-кривая должна быть несимметричной. Так как лектрокапиллярная кривая получается интегрированием д, Фо-кривой, то соответственно должна быть несимметричной и а,фо-кривая. Таким образом, теория Штерна позволяет объяснить несимметричность электрокапиллярных кривых, вызванную специфической адсорбцией ионов. Особенно наглядно этот вывод проявляется при п. н. 3., где, как следует из уравнения (23.10), фо=гр1. Этот результат означает, что величина фгпотенциала, обусловленная специфической адсорбцией ионов на незаряженной поверхности электрода, равна сдвигу п. н. з. при переходе от раствора поверхностно-неактивного электролита к раствору, содержащему специфически адсорбирующиеся ионы. Распределение потенциала в двойном слое представлено на рис. 60, б. На самом деле из-за дискретного характера специфически адсорбированных ионов распределение потенциала у поверхности незаряженного электрода оказывается иным, нежели это предсказывает теория Штерна. Если принять, что Ф 0, то можно объяснить перезарядку поверхности в присутствии специфически адсорбированных анионов, когда <71 > . Характерное распределение потенциала в двойном (точнее тройном) слое представлено на рис. 60, в. Величины фо и гр здесь имеют разные знаки, что позволяет объяснить положительную адсорбцию катионов при д>0. [c.112]

Для определения 63 О. Штерн воспользовался теорией Гуи — Чапмена. Из уравнения (22.10) следует, что [c.114]

Проведем сначала качественное сопоставление выводов, вытекающих из уравнения (23.10), с опытными данными. Прп этом можно ограничиться рассмотрением явлений специфической адсорбции, т. е. только тех случаев, когда результаты опыта не могут быть качественно объяснены на основе теории Гуи — Чапмена. В теории Штерна эти явления учитываются при помощи величин Ф+ и Ф . [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология