Первичные процессы

Одной из отличительных особенностей фотохимического исследования является то, что во многих случаях имеются независимые доказательства определенного характера реакции, сопровождающейся поглощением света молекулой следовательно, первичный Процесс вполне понятен. При этих условиях сравнение термической и фотохимической реакций может дать существенные сведения о вторичных процессах реакции. Так, поглощение света хлором, бромом и иодом, как известно, приводит к образованию свободных атомов поэтому фотохимические реакции этих галоидов во многих случаях служили ключом к пониманию их термических реакций. [c.101]

При электрохимической коррозии металлов наряду с первичными процессами возможно протекание вторичных процессов — взаимодействие первичных продуктов коррозии друг с другом или с электролитом и растворенными в нем га ми с образованием пленок вторичных трудно растворимых продуктов коррозии. [c.213]

Первичным процессом является, следовательно, расщепление или диссоциация молекулы хлора на 2 атома под действием поглощенной световой энергии. [c.139]

Лазерное излучение может инициировать полимеризацию веществ. Первичный процесс состоит в поглощении света молекулой сенсибилизатора или мономером. Примером может служить полимеризация акриламида в растворах алкидных смол, содержащих метиленовую синь и другие красители. [c.190]

Введение терминов первичный процесс и сайт определяется необходимостью систематизации процессов ГА-технологии, которая в этом разделе представляется с учетом следующих замечаний примеры ГА-процессов даются без излишней детализации приводимые примеры — лишь выборка из более обширного банка данных в схемах не показаны пути возбуждения первичных процессов. Такой подход выбран преднамеренно, так как позволяет соблюсти принцип системности данной работы. [c.50]

Интересно рассмотреть свойства этих возбужденных частиц и исследовать их в реакционной системе. Хотя такие возбужденные частицы можно обнаружить в тепловых реакциях, наиболее удобным способом получения их с различной энергией являются фотохимические реакции. В случае типичного фотолиза избыток энергии фрагментов фотолитического процесса, получающихся в результате первичного процесса, будет равен энергии кванта света минус теплота реакции. При фотолизе Н1 светом с длиной волны 2537 А атомы Н и I образуются с избытком энергии, равным примерно 41 ккал. При более коротких длинах волн энергия соответственно будет больше, а при более длинных волнах — меньше (например, при 1849 А энергия будет равна 82 ккал, а прп 3130 А она будет равна только 20 ккал). Далее приведены некоторые примеры многостадийных реакций, в которых образуются продукты со значительной энергией возбуждения [c.341]

Окисление парафиновых углеводородов при низких температурах (от 100 ДО 150° С) Начинается с труднообъяснимой пока реакции между алкильными радикалами и кислородом. Поэтому изучение этого первичного процесса н последовательных превращений получающихся промежуточных продуктов весьма важно для понимания процессов окисления алканов в целом. [c.270]

Это уравнение можно получить, предположив следующий механизм реакции. Первичным процессом зарождения цепи является бимолекулярная реакция диссоциации хлора [c.209]

Фотохимическое разложение бромистого и иодистого водорода представляет собой фотореакции, механизм которых наиболее известен. Первичный процесс сводится к диссоциации галогеноводорода на атомы [c.234]

На современных нефтеперерабатывающих заводах основным первичным процессом служит разделение нефти на фракции, т. е. ее перегонка. Различают перегонку с однократным, многократным и постепенным испарением. [c.199]

О -Н О3 = 2О2, следующий ла первичным процессом О3 f h = 02 + 0 в реакции фотолиза озона видимым светом. [c.162]

В соответствии с законом эквивалентности Штарка-Эйнштейна, поглощаемый фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Количественной мерой превращения служит квантовый выход реакции, равный отношению числа частиц, претерпевших превращение в результате фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. В предельном случае для первичных процессов выход должен равняться единице, в экспериментах, в зависимости от длины волны, интенсивности света и температуры и типа вещества, выход может принимать значения от 10 3 до 10. Так как энергия активации химических реакций лежит в пределах 40-420 кДж/моль, можно сделать вывод (сравнивая ее с энергией одного моля фотонов, равной Nab-/1 )0 действии на реакции видимых, ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. [c.177]

Из других реакций атомарного водорода коснемся реакций с галогенами и галогеноводородами. Эти реакции протекают очень быстро, причем первичными процессами являются процессы [c.32]

Таким образом, при электролизе кислот, щелочей л соответствующих солей щелочных и щелочноземельных металлов на З лектродах протекает единственный процесс разложения воды, т. е. выделение водорода и кислорода является первичным процессом при электролизе. Ролъ остальных ионов сводится лишь к обеспечению достаточной для электролиза электропроводности. Следует подчеркнуть, что близость э.д.с. поляри 1ации при з лектролизе кислородсодержащих кислот и щелочей н,1блюдает-ся только при использовании электродов из определенных металлов (Pt, Pd), на которых мало перенапряжение водорода. [c.617]

В монографии [561 детально рассмотрены первичные процессы в сенсибилизированных ртутью реакциях различных классов. [c.169]

Реакциям свободных атомов и радикалов, образовавшихся в первичных процессах, а также в быстрых ионно-молекулярных реакциях и реакциях возбужденных частиц, требуется быть также сравнительно быстрыми, для того чтобы обогнать процесс нейтрализации. Кроме того, при самой нейтрализации вследствие ее диссоциативного характера рождаются новые свободные радикалы и, поскольку рекомбинация атомов и радикалов имеет константы скорости на несколько порядков меньше, чом константы нейтрализации, значительная доля реакций радикалов с молекулами и сама рекомбинация атомов и радикалов являются в последовательности элементарных процессов сложной радиационно-химической реакции самыми поздними. [c.196]

Действительно, для топливных смесей на основе продуктов первичных процессов при повышении доли маловязкого компонента характерна стабилизация размеров коллоидных частиц при некотором снижении их числа (см.рис.2.14). [c.111]

Для этих целей строились графики зависимости состава продуктов реакции от степени превращения исходного углеводорода. Типичные графические построения на примере изомеризации г/ис-1-метил-2-этилциклопентана приведены на рис. 05. Отрезки, отсекаемые на оси ординат, определяют истинные соотношения продуктов реакции, образующихся в первичном процессе по параллельной схеме, причем соотношения концентраций, полученные при нулевой степени превращения, соответствуют соотношению констант скоростей к. к I к . Если же кривая экстраполяции какого-нибудь продукта реакции пересекает ось абсцисс, то это свидетельствует о консекутивном характере образования [c.158]

При всем многообразии внешних проявлений ГА-воздействия число элементарных первичных явлений, их определяющих, ограничено. Назовем первичным такой эффект или явление, которые находятся в начале всех последующих событий данного процесса. Первичные процессы сосредоточены в строго локализованном месте вещественной структуры. Так, например, процесс дегазации в акустическом поле начинается как совокупность выпрямленной диффузии и слияния кавитационных пузырьков под действием сил Бьеркенеса. Эта совокупность составляет первичные процессы акустической дегазации. Пространственная локализация этого процесса, как очевидно, включает область, содержащую как минимум два пузырька. Этот пример дает возможность наглядно определить понятие сайта . Сайт — совокупность первичных акустических эффектов и мест их локализации (от англ. "site — место, участок, местоположение, местонахождение). Данный термин встречается в биохимии [430]. [c.50]

Другим доказательством существования реакций горячих радикалов, могут служить данные о фотолизе метилподида. Алкилиодиды имеют непрерывный спектр поглощения в области около 2500—2600 А с максимумом вблизи 2600 А. В этой области первичными процессами, сопровождающими поглощение света, являются процессы образования атомов иода и алкильного радикала. В случае метилиодида энергия связи С—I примерно равна 55 ккал. Если атом I находится в основном состоянии Рз/ , то избыток энергии ( 57 ккал) распределяется между I и СН3. Еслп атом I возбужден ( А/з), то избыток равен 35 ккал. Вследствие различия масс по крахгаей мере /в этого избытка энергии должно быть отдано радикалам СНд. Следовательно, если нет какой-нибудь быстрой реакции, включающей горячие метильные радикалы , то, по-видимому, они должны находиться в этой системе. [c.345]

Однако отклонение квантового выхода от единицы не означает отклонения от закона фотохимической эквивалентности. Как показывает опыт, фотохимический процесс слагается из первичного процесса, протекающего в результате поглощения светового кванта, и, как правило, приводящего к диссоциации молекулы и образованию свободных атомов и радикалов, и из вторичных процессов, протекающих в результате вступления в реакцию образовавшихся в первом процессе атомов и радикалов. Вторичные процессы могут сводиться к дезактивации возникших в результате поглощения света молекул или к рекомбинации атомов и радикалов. Первичные фотохимические процессы, являющиеся истинно фотохимическими, всегда подчиняются закону эквивалентности 111тарка — Эйнштейна. Таким Образом, отклонение квантового выхода от единицы означает не отклонение от закона эквивалентности, а появление вторичных процессов, которые, изменяя величину квантового выхода, идут уже без поглощения света. [c.233]

Ехли реакция идет в газах, находящихся под малым давлением, с участием возбужденных молекул, то возникшие активные молекулы могут дезактивироваться путем испускания света до того, как они столкнутся с реагирующими молекулами. При фотохимическом разложении аммиака квантовый выход зависит от температуры. При изменении температуры от 20° до 500° С величина у изменяется от 0,2 до 0,5. Это объясняется следующими обстоятельствами. Первичный процесс поглощения фотона сопровождается отщеплением одного из атомов водорода [c.233]

Имеются случаи, когда роль свободного радикала играет ион, например ион N2 —бнрадикал. Тогда уже первичный процесс ионизации электронным ударом ведет к возникновению радикала. Согласно упоминавшейся теории энергетического катализа, значительную роль в реакциях, протекающих в разрядах, играют так называемые удары второго рода, в результате которых энергия электронного возбуждения одного из партнеров в соударении превращается в иной вид энергии другого партнера. Примером удара второго рода в разряде может служить процесс, наблюдающийся при разряде в смеси аргона и кислорода [c.254]

Впрочем кокс образуется не в результате первичных процессов дйссоциа-ции. Повидимому он получается за счет тяжелого остатка, который образуется наряду о бензином при первичных реакциях диссоциации. Кроме того на образовании кокса в сильнейшей степени отражаются местные перегревы, избежать которых крайне трудно в крэкинг-процессе. ( [c.351]

Ие исключено, что природные алюмосиликать[ играли большую роль не только в формировании качества уже возникшей в результате какпх о иных подземных процессов углеводородной смеси, го и в первичных процессах образования нефтяных углеводородов из первичного материала. По-видимому, минеральные породы, с которыми пефть соприкасается в подземных условиях, оказывали и оказывают медленное воздействие на состав нефти. Возможно, например, что степень сернистости нефтей зависит исключительно от условий подземного контакта нефтей с минеральными породами и от природы последних. В частности, нефти, залегающие в песчаных пластах, перемежающихся с пластами алюмосиликатных пород, могут быть менее сернистыми за счет медленного каталитического обессеривания их алюмосиликатами в условиях подземного давления и температуры. Наоборот, нефти, залегающие далеко от алюмосиликатных пород, могут быть более сернистыми вне зависимости от возможных микробиологических процессов, протекающих в тех же подземных условиях. С этой точки зрения реализованные в промышленности процессы каталитического крекинга и риформинга, в том числе над алюмосиликатными катализаторами, можно рассматривать как аналогию природных процессов нефтеобразования. [c.68]

По Хартеку и Копшу [311], первичным процессом в реакции атомов О с галогеноводородами, в результате которой образунггся Н2О и Ха, является процесс О + НХ = ОН - X. [c.32]

Здесь первое слагаемое представляет скорость собственно мономолеку-лярпого процесса распада (т. е. скорость процесса 2H4J2 = 2H4J + J), второе слагаемое — скорость вторичного процесса бимолекулярного взаимодействия исходного иодида с образующимися в первичном процессе (а также при диссоциации Jj) атомами иода. Заметим, что взаимодействие атомов J с 2H4J2 представляет собой цепной процесс. [c.115]

Часто встречающийся квантовый выход 2 наблюдается в тех случаях, когда за первичным процессом фотоактивации (заключающейся в диссоциации поглотилшей свет мол( кулы) следуют один или два вторичных простых процесса. Тикова, например, реакции 2Н] -i- ку — Нц -1- 1 , механизм которой представляет совокупность следующих процессов [c.157]

Ауслус [159], основываясь па данных о фотолизе под действием фотонов с энергией 10 эв, включил в число первичных процессов, приводящих к образованию водорода, реакцию распада возбу кденных молекул метана [c.197]

В этой схеме вызывает некоторое сомнение кинетически безусловно наиболее медленная миграция связи 5—6 к атому С-8, хотя по существу это и является иногда встречающейся 1,3-перегруппировкой. Дальнейшие этапы последовательного расширения обоих пятичленных колец протекают весьма быстро. Все же схема Шляйера, на наш взгляд, достаточно верно отражает существо проходящих перегруппировок. Вероятно также, что первичный процесс может проходить с разрывом связи 5—6 и с замыканием связи 5—9, что приводит к образованию менее напряженного промежуточного трициклического углеводорода А, в котором вновь образующееся шестичленное кольцо имеет кресловидную конформацию [c.230]