Антрацен фотоокисление

Большая часть фотохимии ароматических углеводородов в растворах была объяснена с точки зрения процессов флуоресценции, димеризации, фотоокисления и т. п. [422, 423] (см. обзор Боуэна [695]). В растворе при низких концентрациях обычны высокие выходы флуоресценции. В области больших концентраций может происходить димеризация так, например, антрацен и его производные, не замещенные в 9,10-положениях, дают димеры, химически связанные в этих положениях [695]. [c.417]

Бри и Лайонс [19] измерили методом фотопроводимости теплоту адсорбции кислорода на антрацене она оказалась равной 5 ккал/моль. Они отметили, что при высоких температурах происходит постоянное окисление поверхности антрацена. Фотоокисление может быть вызвано светом большой интенсивности. Изучая влияние поля на антрацен, эти исследователи сделали вывод, что на поверхности антрацена существует двойной электрический слой, который изменяется под действием кислорода и других газов. Несколько ранее этот эффект поля наблюдался в вакууме [35]. Электрическое поле влияло на фототок, когда оно налагалось перпендикулярно к поверхности. Если поле было направлено в сторону кристалла, ток умень- [c.35]

Часть опубликованных Этьеном зз работ посвяшеиа замешенным антраценам. Хотя ни нафталин, ни фенантрен не образуют эндоперекиси 3 , сам антрацен дает продукт, который разлагается при 120° С со взрывом без выделения кислорода и при обработке газообразным хлористым водородом образует хло-рантронз . Этьен указывал на важность выбора растворителя, применяемого при фотоокислении. Сероуглерод и хлороформ способствуют получению перекисей, тогда как эфир и бензол часто приводят к продуктам полимеризации примесь к растворителю, в котором протекает реакция, даже следов другого растворителя тормозит фотоокисление. [c.310]

Фотоокисление аитрацена с образованием эидопероксида было установлено в 1935 г., когда был использован разбавленный раствор антрацена в сероуглероде. В концентрироваии[>1Х растворах и других растворителях антрацен более легко образует фотодимер (диаитрацен). [c.131]

Фотоокисление антрацена . Если растворы антрацена облучить ультрафиолетовым светом, то в них образуется стабильный димер (диантрацен). В присутствии кислорода образуется также трансаннулярная перекись антрацена. Изучение флуоресценции (стр. 163—166) показывает, что эти две реакции независимы и что СИНГ летное возбужденное состояние участвует в димеризации, но не в фотоокислении (за исключением высоких концентраций), которое должно быть приписано некоторому другому возбужденному состоянию, по-видимому, низшему триплетному состоянию. Флеш-методы подтверждают и расширяют эти выводы [6, 39—41]. На триплетное состояние не влияют столкновения с нормальным антраценом, и, следовательно, триплетное состояние пе участвует в димеризации. Одн о оно дезактивируется кислородом почти при каждом столкновении, что и следовало ожидать, если это то возбужденное состояние, которое ответственно за фотоокисление. Константы скоростей в различных растворителях порядка 10 л-молъ -сек . [c.123]

Перекиси (в частности, перекись бензоила), 2,2-азобисизобути-ронитрил и геминальные хлор- и бромнитрозосоединения при фотовозбуждении распадаются с образованием соответственно алкоксильных, алкильных и галоген-радикалов. В результате происходит свободнорадикальное инициирование деструкции полимеров за счет отрыва возникшими радикалами водородного атома от макромолекул. Так, в частности, сенсибилизируется фотодеструкция цис-1,4-полиизопрена. Многие ароматические конденсированные углеводороды (нафталин, антрацен и т. п.) являются сенсибилизаторами деструкции полимеров вследствие образования синглетного кислорода. Так, нафталин ускоряет фотоокисление полиметилметакрилата, а антрацен — полистирола и 1,4-полибутадиена. Эти же сенсибилизаторы могут действовать и по механизму переноса энергии от их высших возбужденных состояний к полимеру эффективная фотодеструкция полиэтилена в присутствии фенаитрена, например, объясняется Т—Г-поглощением последнего (время жизни -состояний около 3 с) и переносом избыточной [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология