Фотоокисление

Многочисленные проблемы фотодеструкции, фотоокисления и фотостабилизации полимеров рассмотрены в монографии [32]. [c.189]

Рис. 2,5. Интенсивность и продолжительность процессов при проливах нефтепродуктов в акваторию I — растекание 2 — дрейф 3 — испарение 4 — растворение 5 — диспергирование 6 — эмульгирование 7 — осаждение 8 —биоразложение 9 — фотоокисление

Если должна интенсифицироваться реакция с растворенными веществами, то растворитель в выбранном спектральном интервале должен обладать малым поглощением света и не вступать в собственные фотохимические реакции. Отдельные примеси, присутствующие в растворителях, могут служить фотосенсибилизаторами или тушителями. Во многих растворителях реакции фотоокисления могут протекать намного быстрее, чем в чистых реагентах. Радикалы, образующиеся при фотолизе, могут реагировать с исходными реагентами, изменяя ход реакций. [c.188]

Пока еще нет экспериментально доказанного химического механизма канцерогенной дезактивации полициклических ароматических соединений. Предполагают, что эффект этот можно в некоторых случаях приписать реакциям димеризации [42] или фотоокисления. В последнее время проведены интересные опыты по химической дезактивации канцерогенно-активной фракции газойля каталитического крекинга, выкипающей выше 370° С [43, 45 ]. Через тяжелую фракцию каталитического крекинга при температуре 200° С в течение 7 ч продували воздух. Канцерогенная активность газойля после такой обработки снизилась в два раза. [c.291]

Наполнители служат частичной защитой от разрушающего действия солнечных лучей, вызывающих фотоокисление. Поэтому более эффективны непрозрачные наполнители типа сланцевой пыли или диабаза. Менее эффективны полупрозрачные наполнители типа кварца. [c.200]

Несмотря на достаточно высокую химическую активность ПА могут в течение длительного времени сохраняться в окружающей среде при этом важную роль играет возможность их стабилизации в адсорбированном состоянии (в порах твердых аэрозольных частиц, почве, растительности) и, как следствие, — накопления в объектах окружающей среды. Так, например, склонный к фотоокислению БАП, адсорбируясь на твердых частицах, проявляет более высокую стабильность. В результате этого ПА естественным путем могут удаляться только при вымывании дождем или медленном осаждении на твердых частицах. Аэрозольные частицы могут транспортироваться на весьма дальние расстояния с осадками и за счет переноса в атмосфере. В транспортируемых таким образом аэрозолях обнаружено около 20 ПА. [c.86]

Фотоокисление представляет собой комплекс сложных динамических процессов. В присутствии кислорода и естественного солнечного света имеется достаточно энергии для перевода многих [c.80]

К наиболее важным факторам, влияющим на фотоокисление, относятся интенсивность света и распределение длин его волн, толщина пленки загрязнения на воде, ледяной или снежный покров (в арктических районах), состав загрязнений, присутствие веществ, повышающих светочувствительность. Степень фотоокисления могут увеличить суспензированные в воде оксиды металлов. В случае окисления аренов механизм реакций, вероятно, включает гидроксилирование колец или прямое окисление. В продуктах процесса обнаружены фенол, пирокатехин, хинон, муконовая кислота и следы дифенила. [c.81]

Присутствие в загрязнениях ПА с малым числом циклов может ускорять биоразложение более опасных высокомолекулярных ПА. Биоразложение как комплексный процесс может ускоряться при начальном фотоокислении ПА или за счет действия кислорода, продуцируемого водорослями [82]. При крайне низком содержании углеводородов в биосфере они практически не разлагаются. [c.82]

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

В присутствии кислорода происходит фотоокисление полимера [c.245]

Фотоокисление диенов (присоединение двух атомов кислорода). [c.228]

Окисление первичных и вторичных спиртов можно также осуществить косвенным путем через их сложные эфиры (реакция 19-20). В некоторых случаях нет необходимости выделять сложный эфир и спирт можно окислять в альдегид или кетон в одну стадию. Алкоголят-ионы также дают альдегиды и кетоны с высоким выходом при фотоокислении под действием О2 [86] (окислителем здесь служит синглетный кислород, см. т. 3, реакции 14-8 и 15-38). [c.272]

Рис. 8.16. Одновременное фотоокисление и фотовосстановление воды в окислительно-восстановительной схеме а свет поглощается восстановителем, а в окислительно-восстановительной схеме б — окислителем пары 8+/5.

Многие реакции сенсибилизированного фотоокисления включают процесс переноса энергии. Чтобы реакция (6.40) протекала с сохранением спина, необходимо, чтобы Ог был в синглетном состоянии, поскольку основным состоянием кислорода является триплетное. Действительно, низколежащее возбужденное состояние кислорода — это синглетное состояние ( А ) с энергией возбуждения 92 кДж/моль, так что он может быть легко возбужден при передаче энергии от триплетных состояний многих красителей. [c.175]

Выяснение механизма сенсибилизированного фотоокисления дает возможность сделать несколько полезных выводов по отношению к фотобиологии. Например, рассмотрим защитное действие каротиноидов в биологических системах. Очевидно, каротиноиды защищают фотосинтезирующие организмы от летального действия их собственного хлорофилла (см. с. 231), который является превосходным сенсибилизатором фотоокисления. Было показано, что -каротин — крайне эффективный ингибитор синглетного кислорода и может также ингибировать фотоокисление. Например, -каротин в концентрации [c.175]

Предбиологические концентрации кислорода в атмосфере важны в двух аспектах. Органические молекулы подвержены термо- и фотоокислению и не имеют тенденции к накоплению в больших концентрациях в окислительных атмосферных условиях. Поэтому низкие предбиологические концентрации кислорода представляются важными для накопления органических предшественников жизни. Живые организмы смогли выработать механизмы, которые защищают от окислительного разложения но они продолжают оставаться фотохимически чувствительными к коротковолновому УФ-излучению. Такие характерные для живых клеток макромолекулы, как белки и нуклеиновые кислоты, разрушаются под действием УФ-излучения с дли- [c.212]

Особенно сильно развиваются эти процессы при повышенных температурах, под действием света и при механических нагрузках. В настоящее время разработаны антиоксиданты для снижения окисляемости полимеров и вещества, понижающие действие поглощения света (фотоокисление). [c.502]

Более сильным (примерно в 100 раз) раздражающим действием иа глаза обладает пероксибензоилнитрат (ПБН). Практически любой углеводород (за исключением метана, обладающего малой реакционной способностью) в присутствии оксидов азота подвергается фотоокислению с образованием оксидантов. Поэтому выбросы углеводородов опасны в связи с фотохимическим смогом. Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее реакционноспособные— олефины с разветвленными и прямыми цепями и внутренними двойными связями, затем три-, тетраалкилбен-золы и олефины с концевыми двойными связями, далее — диалкилбензолы, альдегиды и этилен. Еще менее реакционноспособен толуол, затем — углеводороды парафинового ряда, ацетилен и бензол. [c.35]

См. [12С]. Данные длп М=Ог рассчитаны пз эксперимеитов по фотоокислению Ш. Ни одну из этпх величин нельзя считать очень точной. [c.273]

Это положение было подкреплено Греем [9], который получил высокие выходы HjOOH при фотоокислении метана, сенсибилизированном ртутью. [c.270]

Д0-дифенилантрацен (I) образует структуру с мостиковой связью, соединяющей противолежащие атомы кольца, или эндоперекись (И), которая при нагревании теряет кислород и превращается в исходный углеводород [1, 2, 3]. Несколько позже Виндаус и Бункен [14] установили, что фотоокисление эргостерина для получения подобной же, но более стабильной перекиси (1И) сильно ускорялось в присутствии флюоресцирующих красителей, таких как эозин и эритрозин. [c.355]

Свойства наполнителей. Наполнитель должнен обладать следующими основными свойствами инертностью — он не должен вступать в реакции с битумами и при смешении с ними не должен разрушаться прочностью — он не должен крошиться или растрескиваться в процессе смешения или эксплуатации не растворяться в воде не быть гигроскопичным — вследствие пшрокого применения битумов в качестве гидроизоляции необходимо, чтобы наполнитель не поглощал воду не быть прозрачным — это требуется только для наполнителей, используемых в изделиях, которые подвергаются атмосферному воздействию. Использование наполнителей, пропускающих активную часть спектра солнечного излучения, нежелательно, так как это будет способствовать ускоренному фотоокислению битумного материала. [c.196]

А. Н. Теренин указывает следующие основные реакции, происходящие под действием света фотораспад, в том числе фотолиз, на радикалы или на ионы, фотоперегруппировку, например фотоизомеризацию, фотоприсоединение — фотооксидирование и фотогидролиз, фотоперенос электрона — фотоокисление и фотовосстановление, фотосенсибилизацию. [c.134]

Фотохимическая деструкция имеет большое практическое значение. Изделия из полимерных материалов при эксплуатации на воздухе всегда подвергаются действию света. Это приводит к их преждевременному старению , связанному с разрывом полимерной цепи под действием энергии света с длиной волны от 300 до 400 нм. При этом активными центрами чаще всего являются карбонильные и другие кислородсодержащие группы. В реальных условиях необходимо учитывать и влияние кислорода воздуха, который способствует окислению полимера (фотоокисление). Фотохимическая деструкция, протекающая по цепному радикальному механизму, вызы- [c.410]

Помимо хлорофилла, который является основным видом фотосинтетических пигментов, в зелепо.м листе (в так называемых хлорипластах, представляющих собой сложные специализированные биологические структуры) содержатся и другие пигменты — каротинонды и фикобелины, которые обычно называют вспомогательными, Эти пигменты, по современным представлениям, принимают известное участие в фотосинтезе, а также защищают хлорофилл от фотоокисления. Помимо пигментов, основными компонентами хлоропластов, в которых, собственно, и осуществляется весь процесс фотосинтеза, являются липоидные вещества и белки, которые содержат большое число ферментов, необходимых для осуществления последующих стадий фотосинтеза, не связанных с воздействием солнечной радиации. [c.177]

Фотоокисление полиолефинов развивается (при невысокой температуре, когда гидроперекиси термически устойчивы) как цепная фотовырожденная реакция, в которой образующиеся при окислении карбонильные и гидроперекисные группы увеличивают скорость фотоинициирования. Схема [c.245]

Карпухин О. Н., Слободецкая Е. М. Кинетика фотоокисления полиолефинов. Успехи химии, 42, 391, 1973. [c.357]

Помимо диенов и ароматических соединений, которые подвергаются прямому фотоокислению, имеется большая группа веществ, присоединение к которым происходит в присутствии фотосенсибилизатора, такого, как эозин (см. т. 1, разд. 7.6). Среди таких соединений отметим а-терпинен, который превращается в аскаридол [c.228]

Фотохимические реакции присоединения кислорода важны во многих фотосенсибилизированных процессах окисления ненасыщенных соединений. Биологические аспекты фотосенсиби-лизированного окисления известны с 1900 г., когда было открыто, что присутствие кислорода и сенсибилизирующих красителей могут вызывать гибель микроорганизмов. Патологические эффекты фотоокисления компонентов клетки включают повреждение клетки, мутагенез или онкогенез и летальный исход. Последние исследования фотосенсибилизированного окисления позволили лучше понять механизмы химических процессов, а полученные результаты находят теперь применение в области биологии. Логично закончить настоящую главу описанием этих очень важных реакций фотоокисления. [c.173]

Прямое изучение реакций 02( Дг) показывает, что он является промежуточным соединением в сенсибилизированном фотоокислении. Возбужденные частицы синглетного кислорода могут быть получены различными путями например, в реакции гипохлорита натрия с пероксидом водорода (см. разд. 4.7) или при воздействии микроволнового разряда на молекулы кислорода в газовой фазе. Со множеством акцепторов, дающих несколько продуктов окисления, в реакции с Ог А ) и при фотоокислении получаются одни и те же продукты, не различающиеся по стереоспецифичности. Если при фотоокислении в переходном состоянии образуется объемный комплекс сенсибилизатора с Ог, то можно ожидать совершенно разные стереоселективность и распределение продуктов. Далее, как для ОгСАй), так и для интермедиата при фотоокислении отношения констант скоростей распада и реакции с акцептором идентичны. Также было четко показано, что Ог( Аг) может получаться в реакции (6.40) при облучении смесей кислорода с подходящими триплетными донорами (например, бензальдеги-дом) наблюдается полоса эмиссии при 1270 нм, относящаяся к переходу 02 Ag- Lg ). Это является дополнительным доказательством существования ОгСА ) в качестве промежуточного продукта в сенсибилизированном фотоокислении. [c.175]

Преднамеренное введение фотоактивных групп в полимер может помочь сделать его легко фотоокисляемым и тем самым ттридать желаемые с точки зрения охраны окружающей среды свойства. Например, сополимеризация етонов с углеводородами дает светочувствительные полимеры. Фотодеструкция, по-видимому, идет без фотоокисления с участием радикалов, а скорее в результае разрыва полимерной цепи в ходе реакции Норриша типа II [c.264]

Фотохимическим способом можно приготовить ряд других физиологически активных соединений. Например, это проста-гландины — имеющие большое химиотерапевтическое значение гормоны, — которые можно синтезировать, начиная с фотолиза циклических кетонов. В другой сфере производства путем фотоокисления цитронеллола получаются стереоизомеры окисленного розового, применяемые в парфюмерии. Возбужденный (синглетный) кислород (см. с. 175) образуется путем фотосенсибилизации красителем типа бенгальского розового, который передает энергию возбуждения иа основное (триплетное) состояние молекулы Оз при сохранении общего спина, Гидроперок-сиды образуются присоединением синглетного кислорода к двойной связи, а последующее восстановление дает соответствующие спирты. Аллильная перегруппировка в кислом растворе, сопровождаемая дегидрированием, приводит к конечному продукту [c.286]

Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.263 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.632 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.263 ]

Биохимия (2004) -- [ c.214 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.632 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.411 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.0 ]

Физика и химия твердого состояния органических соединений (1967) -- [ c.309 , c.311 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.611 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.110 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.7 , c.16 ]

Новые методы анализа аминокислот, пептидов и белков (1974) -- [ c.355 , c.357 , c.359 , c.367 ]

Общая микробиология (1987) -- [ c.83 , c.378 , c.385 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.358 ]

Основы биологической химии (1970) -- [ c.319 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.239 ]

Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.54 , c.465 ]

Фотосинтез 1951 (1951) -- [ c.38 , c.75 ]

Фотосинтез Том 2 (1953) -- [ c.39 , c.316 , c.364 , c.386 , c.473 , c.586 , c.608 ]

Фотосинтез (1972) -- [ c.22 , c.158 , c.180 , c.186 , c.223 , c.225 , c.282 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.358 ]

Биохимия растений (1968) -- [ c.569 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.107 , c.115 , c.122 , c.172 ]

Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях (1986) -- [ c.15 , c.17 ]

Кристаллические полиолефины Том 2 (1970) -- [ c.375 ]

Химия синтаксических красителей Том 4 (1975) -- [ c.408 , c.454 , c.457 ]

Химия и биология белков (1953) -- [ c.152 ]

Загрязнение воздушной среды (1979) -- [ c.116 ]

Загрязнение воздушной среды (копия) (1979) -- [ c.116 ]

Химия и технология полиформальдегида (1968) -- [ c.101 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология