Связь двойная чисто химическая

РЕЗОНАНСА ТЕОРИЯ — химическая теория, развивающая и обобщающая классическую теорию химического строения на основании химических фактов и принципов квантовой механики. Большой вклад в развитие Р. т. внесли Л. Полинг, Г. Вейль, Э. Гюккель и др. Необходимость усовершенствования классической структурной теории возникла в связи с неспособностью этой теории удовлетворительно объяснить свойства ароматических и большинства ненасыщенных соединений. Химическая связь в молекулах органических соединений может быть не только чисто простой, двойной и тройной, как это изображают классические структурные формулы, но и промежуточного типа, т. е. возможна делокализация электронов химических связей. Наблю- [c.212]

Химические свойства алленов исследовались мало, возможно, вследствие того, что чистые соединения часто оказываются трудно доступными и не обладают неограниченной во времени стабильностью. Аллены вступают во многие из обычных реакций двойных связей — они легко гидрируются, присоединяют бром и реагируют с раствором перманганата калия. Несимметричные реагенты, подобные НС1 и НгО, обычно присоединяются в соответствии с правилом Марковникова. Однако, как и в случае гидратации ацети- [c.249]

Больше всего теплоты при смачивании порошков выделяют, вообще говоря, такие жидкости, за которыми на основании их чисто химических отношений признается некоторый остаток ненасыщенной химической энергии, т. е. прежде всего вещества с двойными связями, затем соединения, содержащие кислород или азот. Меньше всего теплоты выделяется насыщенными углеводородами — парафиновыми и нафтеновыми, а также такими насыщенными и симметричными соединениями, как четыреххлористый углерод. Среднее место занимают ароматические углеводороды . [c.236]

В 30—40-х годах в отечественной литературе развернулась оживленная дискуссия о механизме столь различного поведения кислородсодержащих поверхностных соединений угля. В работах школы Фрумкина [40] была детально изучена электрохимическая сторона адсорбционных явлений на границе раздела уголь/электролит, особенно в связи с проявлением основных свойств. Эти исследования являются основой современных представлений о строении границы раздела угольный электрод/ /электролит. Была сделана попытка распространить эти представления на окисленные угли [55]. С другой стороны, Шилов и его сотр. (см. обзор [41]) развивали чисто химические представления, основанные на различной природе поверхностных оксидов, не учитывая, однако, возможность электростатической адсорбции за счет двойного электрического слоя. [c.36]

Показав, что 12 из 18 спин-орбиталей не дают заметного вклада в связь Р—Г, проведал дальнейшее упрощение путем исключения. Из оставшихся молекулярных орбиталей 2а и За , как это можно показать, являются связывающими, а 2ст ,-орбиталь — разрыхляющей . Если целиком пренебречь влиянием 20 ,- и 2а -орбиталей, связывание можно приписать исключительно двум За -спин-орбиталям и таким образом прийти к химическому описанию связи как простой связи но случается, что конфигурация 2а 2а имеет чисто разрыхляющий характер, который слишком заметен, чтобы его можно было игнорировать. Обычно строгий квантово-механический расчет не может дать величину, идентичную суммарному порядку связи в его химическом толковании. Это происходит оттого, что классическое описание связи как простой, двойной или тройной является пожалуй, только немногим больше, чем простым подсчетом валентных электронов , в то время как даже приближенное квантовомеханическое описание касается зарядового распределения и орбитальных энергий. Иными словами, квантовомеханическое описание начинается там, где кончается классическое. [c.62]

Чистая поверхность. Разберем в качестве примера свойства совершенно чистой поверхности кристаллов германия или кремния. Атомы этих элементов, находящиеся в объеме кристалла, окружены четырьмя одинаковыми соседями, с которыми образуют четыре примерно равноценных ковалентных связи. Атомы же, находящиеся на поверхности, имеют не более трех соседей и должны поэтому обладать либо несвязанным электроном, либо образовывать между собой двойную ковалентную связь. В обоих возможных случаях средняя энергия химической связи в расчете на один поверхностный атом будет меньше, чем соответствующая энергия для атомов, находящихся в объеме кристалла. Заметим, что именно этими соображениями объясняется существование поверхностного натяжения у всех жидких и твердых тел. Действительно, атомы этих тел стремятся расположиться таким образом, чтобы суммарная энергия химических связей между ними была максимальна. При этом величина выделяющейся работы принимает наибольшее возможное значение. Поскольку средняя энергия химических связей для поверхностных атомов меньше, чем в объеме, увеличение поверхности данного тела сопровождается затратой работы, которая называется работой против сил поверхностного натяжения. Величина поверхностного натяжения определяется поэтому разностью энергий химических связей в объеме и на поверхности кристалла. [c.204]

Химические связи между поверхностными атомами ие являются равнозначными. Часть этих связей, направленная в глубь кристалла, имеет примерно такие же геометрические (угол, длина) и физические (энергия) свойства, что и в объеме связи же, направленные в сторону внешней среды, либо двойные и расположены под другим углом, либо вообще разорваны . Высвобождение валентных электронов и перевод их в зону проводимости требует в данном случае различной затраты энергии в зависимости от того, какая связь поверхностного атома будет при этом разрушаться. Согласно зонной теории сказанное означает, что электроны могут поступать в зону проводимости данного кристалла как из валентной зоны, так и с более высоких уровней, соответствующих разрыву менее прочной поверхностной связи. Вспоминая, что точно такие же уровни в объеме кристалла могут быть получены путем введения легирующих примесей, мы приходим к выводу, что совершенно чистая поверхность кристалла обладает примерно такими же электрическими свойствами, как объем примесного полупроводника. [c.205]

Изучение химического строения исходных для полимеризации чистых синтетических олефинов и реакций их полимеризации показало, что полимеры с высоким индексом вязкости получаются из олефинов с прямой цепью и двойной связью в а-иоложении олефины, имеющие двойную связь в центре молекулы, дают масла с более низким индексом вязкости. Масла, полученные полимеризацией олефинов с более длинной углеродной цепью, имеют более высокий индекс вязкости. [c.479]

НИЗКИХ концентраций двойных связей в некоторых синтетических полимерах. Этот радиоизотоп является источником чистого р-излучения (Емакс = 0,714 Мэв) и имеет период полураспада, равный 3,1 X 10 лет. Хлор легко получать путем разложения хлорида палладия (И) [66] и количественно переносить с помощью линии, откачанной до высокого вакуума, с кранами без смазки. Радиоактивность газообразного хлора удобно измерять путем поглощения известного его количества в растворе избытка стирола в четыреххлористом углероде. Со стиролом хлор реагирует мгновенно, и радиоактивность образующегося раствора можно измерять счетчиком Гейгера — Мюллера, который применяют в радио-изотопном анализе жидких образцов. Химическое определение хлора легко осуществить путем титрования иода, выделяющегося при поглощении хлора в водном растворе иодида калия, раствором тиосульфата. [c.233]

Из приведенных классических структур, записанных на основе структурной теории Бутлерова— Кекуле (1860), следует, что распределение двойных связей, которых на самом деле нет, в молекулах конденсированных аренов чисто условно. Тем не менее очевидно, что порядок химических связей в них неодинаков, так как число тс-электронов на связях разное. [c.335]

Новый класс соединений, в которых связи, по-видимому, отличаются от связей, возникающих в обычных химических реакциях, был впервые замечен Пфейффером [196], который пытался объяснить с помощью координационной теории Вернера [267] существование до тех пор необъясненных двойных кристаллических форм отдельных соединений и их сочетаний. Пфейффер назвал эти соединения молекулярными и в дальнейшем подразделял их на чисто органические и смешанные неорганические-органи-ческие. [c.13]

С помощью рассмотренных процессов селективного разделения МОЖНО получать нормальные парафины от С7 до Gg и даже Сво, в зависимости от исходного сырья. Их можно отделять от разветвленных или циклических соединений. Обычно примеси серу-, кислород-и азотсодержащих веществ остаются в неочищенных маслах. Посредством дробной дистилляции смешанных нормальных парафинов получают исключительно чистые индивидуальные соединения был получен продукт со степенью чистоты выше 99%. Несмотря на то что и-парафины являются единственным классом соединений из содержащихся в нефти, которые представляют интерес как вещества, обладающие высокой степенью подобия по структуре и химическим свойствам, в настоящее время на очищенные н-парафины спрос невелик. Однако если и-парафины и смеси углеводородов подвергнуть термическому крекингу, то образуются с высоким выходом прямоцепочечные олефины с двойной связью преимущественно в а-по ложе-нии, которые пользуются постоянным спросом, так как находят применение при полимеризации циглеровского типа и в химических синтезах. Гарнер с сотрудниками [34] описали процесс отделения этих продуктов от разветвленных компонентов с применением мочевины. [c.511]

Благодаря высокому отношению водорода к углероду в исходных растительных остатках, содержание углерода в угле, даже после далеко зашедшего обуглероживания, находится в значительном избытке по отношению к тому количеству, которое требуется для образования ароматической структуры. Хотя в углях имеется некоторое количество веществ чисто парафиновой природы, большая часть многоядерных циклических структур долн на иметь насыщенный характер, то есть гидроароматический, или частично насыщенный, дающий возможность возникновения двойных связей. Парафиновые соединения, вероятно, являются составными частями исходных растительных остатков, которые сохраняются благодаря своей химической инертности, неизменными в процессе обуглероживания. [c.319]

Однако двойной набор констант для электроноакцепторных (а, 0 ) и электронодонорных (о, о+) /гара-заместителей тоже не обеспечивает универсальности уравнения (2.9) Было показа-к , что значения а не группируются около двух величин — нормальной и экзальтированной , а распределяются в виде. непрерывной шкалы. Бесперспективность пути чисто эмпирического подбора все новых значений о с ограниченным применением заставила обратиться к анализу физического смысл а используемых констант с позиций разделения электронных эффектов заместителей на индуктивную (/) и резонансную ( ) составляющие. Индуктивный эффект (эффект поля) [198] представляет собой электростатическое взаимодействие, передаваемое через пространство с сохранением принадлежности электронных пар химическим связям и атомам. При резонансном эффекте происходит перекрывание л-орбиталей сопряженных связей и р-орбиталей гетероатомов с обобществлением элект- ронных пар на единой молекулярной орбитали. [c.62]

Приведенные примеры дают основание утверждать, что одинарная связь всегда является чистой или гибридной а связью. Двойная же связь состоит из одной о- и одной л-связей. Последняя всегда образуется из чистых негибридных электронных орбиталей. Наконец, тройная связь слагается из одной а- и двух л-связей, расположенных перпендикулярно друг относительно друга. По химическому строению на молекулу азота весьма похож ацетилен С2Н2. В возбужденном атоме углерода происходит р-гибридиза-ция [c.112]

О молекулах как о некоторых пространственных геометрических структурах убеждают нас не только тщательно разработанная теория, но и прямые эксперименты по днфракщш рентгеновских лучей на молекулярных кристаллах Сам факт получения достаточно четкой дифракционной картины возможен только тогда, когда имеется некоторое подобие устойчивой во времени дифракционной рещетки Спектры поглощений в инфракрасной области могут появиться только при наличии колебаний атомов около положения равновесия итд Используемые при рещении задач априорные сведения об упругости химических связей черпаются не только из спектральных, но и чисто химических экспериментов Например, давно уже были введены в науку понятия об одинарной, двойной и тройной связях между атомами углерода в углеводородах и было выяснено, что они обладают разной прочностью итд [c.98]

Не вдаваясь в обсуждение того, в каких случаях бактериальное дегидрирование стероидных спиртов представляет преимущества по сравнению с известными в стероидном ряду чисто химическими методами, все же укажем, что в группе стероидов особенно оправдало себя дегидрирование с помощью кетонов в присутствии алкоголятов или фенолятов алюминия [ИЗ]. Весьма интересная модификация зтой реакции в последнее время была описана Веттштейном [114], осуществившим превращение д " -3-оксистероидов в Д- - -3-кетосоединения, применяя в качестве акцептора водорода бензохинон. Таким образом, одновременно с дегидрированием гидроксила в молекулу вводится вторая двойная связь. [c.307]

Репер и Грей изучали-озонную деструкцию изобутиленовых сополимеров. Особенно интересны исследования механизма озонного растрескивания, проведенные Бакли и Робинзоном Они показали влияние новой поверхности, создающейся при растрескивании, на кинетику деструкции и предложили следующую картину озонного растрескивания. Озон атакз ет двойные связи на поверхности и разрушает цепи первичной сеткп. За счет выделяющейся при этом энергии происходит растрескивание. Озонирование как чисто химическая реакция, конечно, протекает и в отсутствие напряжений, и двойные связи разрываются. Однако образование трещин и проникновение озона по ним к новой поверхности могут произойти то.лько в напряженном каучуке. [c.264]

Генетические связи этилового спирта с ацетальдегидом, уксусной кислотой, этиленгликолем и другими соединениями этого ряда говорят против первой формулы для него и в пользу второй. Таким образом, Лошмидтом, в отличие от Купера, руководили и чисто химические соображения. На них он полностью основывается при обсуждении различных возможностей усложнения органических молекул в результате реакций конденсации, двойного обмена и даже прямого присоединения. Лошмидт объясняет реакции присоединения на примере образования метилугольной кислоты из двуокиси углерода и метилового спирта точно таким же образом, как и Бутлеров на примере образования валеролактиновой кислоты. [c.92]

Исследование стереоизомерии оксимов позволило получить чисто химическое доказательство пространственного положения заместителей вокруг атома азота. Речь идет о выполненном в 1910 г. исследовании В. Миллса, давшем прямое экспериментальное доказательство того, что в группе С=Ы третья валентность атома азота не лежит в плоскости двойной связи. Для этого В. Миллс получил оксим из 4-оксоциклогексан-карбоновой кислоты. Только в результате того, что третья валентная связь не лежит в плоскости двойной связи, молекула становится асимметричной и появляются два оптических антипода (23а) и (236). [c.335]

Однако и с чисто химической точки зрения глубокое хлорирование парафиновых углеводородов протекает более сложно, чем образование соответствующих продуктов низших степеней замещения. Уже при хлорировании метана до ССЦ наблюдается образование тетрахлорэтилена С12С=СС12, содержащего двойную связь. Еще сложнее идет глубокое хлорирование таких углеводородов, как, например, бутан и пентан. В случае бутана образуется гекса-хлорбутадиен, т. е. соединение с конъюгированными двойными связями, а из пентана получается циклический диеновый хлоруглерод— гексахлорциклопентадиен. Таким образом, в этом случае хлорирование сопровождается перестройкой углеродного скелета. Но и этим не исчерпываются осложнения реакций глубокого хлорирования. [c.48]

Но рядом с этим при накоплении опытного материала все чаще и чаще стали наблюдаться случаи отклонения от правил, когда получаемая молекула оказывается изомерной с ожидаемой, или когда молекула определенного строения в некоторых условиях неожиданно меняет свое строение, как говорят, изомеризуется, или претерпева( т усложнения и превращается в полимер. В достаточном количестве известны не предвидимые теорией строения и такие случаи, когда полученное вещество как будто имеет одновременно двойное строение. Явление это носит название таутомерии от греческого местоимения тavto , что значит тот и другой . Все эти явления изомеризации, полимеризации и таутомерии классической теорией строения не предусматриваются и не объясняются. Но это не значит, что теория эта должна быть отброшена, как неверная. Опа все же определенно указывает на связь атомов, составляющих частицу, и освещает явление изомерии органических соединений, но связь эта чисто формульная и не характеризует динамической зависимости атомов, между которыми она стоит. К познанию природы этой связи и направлены усилия современной химической науки. До окончательного решения этой задачи еще далеко, работа находится нока в периоде накопления фактов, хотя началась она почти при самом возникновении теории строения. В конечном результате имеется в виду перейти от грубых формульных представлений к представлениям точным, динамическим, исходя из которых можно будет о каждой данной органической молекуле заранее сказать, к каким превращениям и нри каких условиях она способна. [c.672]

Спектральные исследования. Геометрия эндоциклической двойной связи в этих сескБитерпеноидах никак не обоснована имеющимися химическими данными, особенно учитывая, что изученные циклизации проводились в кислой среде или в условиях каталитического гидрирования. Трудно вообще представить чисто химические пути подхода к этой проблеме. Если, как полагают, этот класс соединений биогенетически возник из транс-фарнезола, то тогда следует ожидать транс-гранс-геометрии связей. Единственным прямым доказательством этого являются спектры ядерного магнитного резонанса. Установлено [34], что А СН2-С=СН-СН2—В для системы типа имеется пебольщая, [c.436]

Молекулярный объем определяется как молекулярный вес, деленный на плотность он пропорционален объему, занятому одной молекулой веществ. Допуская облагораживающую природу для атомных превращений, различные исследователи предложили формулу для вычисления молекулярного веса чистых углеводородов. Эти соотношения очень стары, но были распространены еще недавно (Конп, 1842) [125—126]. Просто говоря, нормальные парафины обладают самыми большими молекулярными объемами. Разветвление углеродной цени уменьшало значение очень незначительно, двойные связи заметно, а кольцо — до количества, почти эквивалентного трем двойным связям. Молекулярный объем удобен при установлении зависимостей между химическим составом и физическими свойствами. Эта идея не нова, но вновь за последнее время к ней был проявлен интерес. [c.182]

Типы химических связей в главной цеп также не существенно влияют на чисто механический о брыв (если не учитывать действия других факторов, например активных жидких сред). Имеются и слабые связи [77], например, в а-положении к двойной связи или СО-группе, искажения порядка строения типа голова к голове , хвост к хвосту и т. д. [c.165]

Атомы группы II в основном состоянии имеют конфигурацию ( s)2, поэтому они в соответствии с табл. 5 (стр. 4) должны быть химически инертны. Например, можно было бы ожидать, что основным состоянием молекулы Вег будет 25 r)2(2sa ) . Как следует из рассуждении в разделе 6.1, это состояние нестабильно. Однако путем возбуждения типа sp атомы становятся двухвалентными. Именно такую конфигурацию о п , очевидно, имеет молекула ВеО, где есть двойная связь, во всем аналогичная связи в этилене, за исключением полярности, возникающей вследствие различия электроотрица-тельностей атомов. В большинстве случаев атомы второй группы образуют трехатомные молекулы, причем в соответствии со сказанным в разделе 8.13 конфигурация sp заменяется двумя имеющими диагональную гибридизацию орбиталями вида s p (см. раздел 8.2), Это обусловливает линейность молекулы. Примерами служат дихлориды и дибромиды Hg, Zn и d, которые можно представить и в чисто ионной форме, как, например, СЬ Hg2+ С1 . Без сомнения, такие структуры вносят СБОЙ вклад, но, вероятно, энергетически менее выгодны, чем гибридные структуры. Более того, поскольку центр гибридного зарядового облака находится на некотором удалении от центрального ядра (см. рис. 8.2), то введением гибридной орбитали учитывается полярность, отображаемая ионной формулой. [c.390]

Для анализа используют различные химические реакции непредельных углеводородов по двойной связи с водородом, кислородом, галоидами, роданистыми солями, серной кислотой и т. д. Имеются методы, позволяющие избирательно отделить непредельные углеводороды от других углеводородов топлив или даже выделить их в относительно чистом виде (реакции с нолухлористой серой, серной кислотой, уксуснокислой ртутью). Другие методы дают возможность определить содержание непредельных углеводородов нено-средственно в топливе (определение йодных, бромных, водородных, родановых и других чисел). [c.196]

Смотреть страницы где упоминается термин Связь двойная чисто химическая: [c.624] [c.30] [c.34] [c.35] [c.109] [c.677] [c.231] [c.265] [c.84] [c.94] [c.98] [c.94] [c.624] [c.301] [c.38] [c.46] [c.404] [c.69] [c.8] [c.84] [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология