Пятихлористый фосфор, электронная

Треххлористый фосфор может присоединять два атома хлора, образуя пятихлористый фосфор. В этом проявляется способность одного из электронов неподеленной электронной пары атома фосфора гораздо легче и с меньшей затратой энергии переходить на более высокий уровень, чем это доступно в случае азота. Образующаяся молекула пятихлористого фосфора имеет структуру треугольной бипирамиды три атома хлора, лежащие в ее основании, располагаются несколько ближе к атому фосфора, чем другие два, лежащие в вершинах бипирамиды. [c.335]

Бромирование 4-оксихинолинов приводит к образованию 3-бромпроизвод-ных с хорошим выходом [485]. 2- и 4-Оксихинолины вследствие особого расположения по отношению к азоту цикла гидроксильных групп с присущим им электронным эффектом до некоторой степени напоминают органические кислоты имеющиеся у этих веществ гидроксильные группы проявляют сходство с гидроксилами в карбоксильных группах карбоновых кислот по легкости замещения на хлор при действии пятихлористого фосфора, хлорокиси фосфора или смеси обоих реагентов [486]. [c.111]

Оксифенантридин (I) так же, как и 2-оксихинолин, ведет себя как таутомерное соединение, однако, учитывая малую электронную плотность у девятого углеродного атома, правильнее предположить для него структуру лактама, фенантридона (II). Фенантридон был впервые получен в 1889 г. Вегерхсф( м [80] при действии пятихлористого фосфора на оксим флуоре-нона (III) этот синтез применяется и в настоящее время он позволил установить связь этого соединения с дифенилом. Структура фенантридона подтверждается также его образованием из фенантридина путем окисления последнего белильной известью в присутствии солей кобальта [64]. Много лет спустя Крубер обнаружил фенантридон в каменноугольном пеке [5], во фракции, кипящей выше 400°, из которой до тех пор выделяли только углеводороды, [c.457]

Аналогичную возможность течения реакции по двум различным механизмам наблюдал Хюккель при образовании ментилхлорида или неоментилхлорида из ментола (стр. 301). При взаимодействии последнего с пятихлористым фосфором в присутствии хлорного железа, по-видимому, образуется комплексное соединение за счет взаимодействия неподеленной электронной пары кислорода гидроксильной группы ментола и иона [РС14] , получающегося по реакции [c.310]

Строение хлорангидридов фосфиновых кислот (ЬХХХУП) доказано химическими и физическими способами [109, 706, 1035]. На основании данных хроматографии и спектров ПМР показано, что реакция этинилвиниловых эфиров, и тиоэфиров с пятихлористым фосфором в описанных условиях протекает стереоспецифично и приводит к образованию аддуктов, у которых атомы водорода при первом и втором атомах углерода находятся в транс-расположении. Ввиду того, что исходные этинилвиниловые эфиры и тиоэфиры имеют г г/с-конфигурацию, допускается, что цис — тракс-изомеризация происходит в ходе реакции присоединения пятихлористого фосфора [109]. Возможно, что реакция осуществляется путем электрофильной атаки РС14 [1037] на тройную связь с последующим переходом аниона хлора к третьему атому углерода внутри образовавшегося катиона. Последний стабилизован показанными на схеме электронными сдвигами и поэтому утратил геометрическую конфигурацию исходного бутенина. Атом хлора вступает в наиболее выгодное стерическое положение, что приводит к т >акс-расположению водородных атомов при 1,2-двойной связи. Высказанные соображения подтверждаются при построении атомной модели Бриглеба — Стюарда исследованных соединений, причем наиболее благоприятным является трйнс-размещение атома хлора и фосфонильной группы [c.308]

Большой интерес представляет вопрос, почему в одном случае образуются истинные трихлорфосфазоарилы, а в другом случае их димеры. Димеризация трихлорфосфазосоединений может происходить за счет присоединения атома фосфора к свободной электронной паре атома азота, аналогично присоединению пятихлористого фосфора к третичным аминам [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология