Фосфиновые кислоты хлорангидриды

Несмотря на то, что по предлагаемому методу используется лишь треть исходных материалов, а две трети их превращаются в побочные продукты (дихлорэтан и хлорокись фосфора), способ прост в выполнении и дает возможность легкого получения в лаборатории больших количеств хлорангидрида р-хлорэтил-фосфиновой кислоты. [c.142]

Хлорангидрид (2-хлорбутен-З)-4-фосфиновой кислоты Г2, 22. [c.38]

Общим методом получения эфиров фосфиновых кислот является взаимодействие соответствующих хлорангидридов со спиртами или фенолами (иногда в присутствии органических оснований, связывающих хлористый водород) [11 [c.50]

Было показано, что при нагревании хлорангидридов фосфиновых кислот с РаЗа при 135—160° в течение 4—6 час. происходит замена кислорода на серу по следующей схеме [c.130]

Амиды фосфоновых и фосфиновых кислот при реакции с фосгеном частично расщепляются по связи Р—N. Поэтому наряду с изоцианатами в этом случае образуется ряд побочных продуктов, в том числе и хлорангидриды соответствующих кислот фосфора. [c.153]

Для синтеза изоцианатов фосфоновых и фосфиновых кислот трехвалентного фосфора наиболее удобным способом является реакция хлорангидридов этих кислот с цианатом натрия [9, 16]. [c.156]

Описан синтез полиарилатов, у которых в состав сложноэфирной группы входят атомы серы и фосфора. В качестве примера укажем на полиарилаты, полученные путем взаимодействия бисфенолов с дихлорангидридами дисульфокислот , и полиарилаты, поЛученные путем взаимодействия бисфенолов с хлорангидридами фосфиновых кислот 33.34,9б Интересно отметить, что замена слож- [c.26]

Это превращение, равно как и хлорирование фосфинистых кислот до хлорангидридов фосфиновых кислот [c.136]

Хлорангидриды алкилфосфиновых кислот термически очень устойчивы. В случае высокомолекулярных парафиновых углеводородов эти хлорангидриды можно еще перегонять в вакууме в отличие от соответствующих сульфохлоридов. Под действием воды они гидролизуются в соответствующие фосфиновые кислоты. Они вступают в те же реакции, что и сульфохлориды с аммиаком дают диамиды, с анилином — дианилиды, с фенолами — диариловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот и ариловые эфиры хлорфосфиновых кислот, со спиртами — диалкиловые эфиры фосфиновых кислот. [c.502]

К 300 мл 20%-ного водного раствора аммиака прибавляют по каплям 85 г (0,36 М) хлорангидрида дифенилфосфи-новой кислоты при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной водой. Температура реакционной смеси не должна превышать 20—30°. Образовавшийся осадок амида дифенил-фосфиновой кислоты отсасывают и сушат на воздухе при комнатной температуре (см примечание 1). [c.135]

Возможности варьирования свойств этиленфосфорамидов открываются при введении в Р0С1з сначала какого-либо одного заместителя (например К, ОН, ЫКг и др.) и последующей реакцией образующихся хлорангидридов фосфиновой кислоты, хлорамидов или -эфиров фосфорной кислоты с двумя молекулами этиленимина [c.80]

Ряд фосфорсодержащих полиэфиров и полиамидов синтезирован Коршаком и сотр. [236, 237, 239—242] при помощи реакции поликонденсацип диаминов или бмс-феполов с хлорангидридами фосфиновых кислот ВР0С12 [c.300]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Соединения, содержащие трихлорметильную группу, были получены на основе трихлоралкиловых спиртов и тетрахлоралканов взаимодействием С соответствующими хлорангидридами или солями фосфорной, тиофосфорных, дитиофосфорных и фосфиновых кислот [1, 2]. [c.44]

Фосфонистая и фосфинистая кислоты существуют обычно в форме тетракоординационных таутомеров RPH(0)0H и КгР(0)Н, соответственно, и при прямом хлорировании дают, как правило, хлорангидриды фосфоновой или фосфиновой кислот. Однако при использовании в качестве хлорирующего агента трихлорида фосфора, эти кислоты превращаются в соответствующие хлорпроиз-водные фосфора(III). Этот метод широко используется для синтеза монохлорфосфинов, поскольку вторичные фосфиноксиды КгР(0)Н легко могут быть получены из продажных реагентов [c.657]

При реакции этилдихлорфосфина с эфирами акриловой кислоты в присутствии уксусной кислоты выделены хлорангидриды этил-(Р-карбалкоксиэтил)-фосфиновой кислоты [c.50]

Отверждающиеся фосфорсодержащие полиэфиры синтезированы поликонденсацией хлорангидридов винил- и р-хлорэтил-фосфиновой кислоты с диоксисоединениями 2226, а также из фенилоксифосфорилдихлорида и двухатомных фенолов 2227. [c.195]

Методы синтеза циклических фосфиновых кислот и их производных заслуживают специального упоминания, поскольку они иллюстрируют еще один аспект поведения фосфора (III)его диенрфйльность [105]. Как показано на схеме 111, при обработке хлорпроизводных соединений фосфорй(1П) диенами образуются промежуточные продукты, изображаемые как псевдофосфониевые соли или пентакоординационные соединения которые при соль-врлизе дают хлорангидриды или эфиры циклических фосфиновых кислот. [c.86]

Строение хлорангидридов фосфиновых кислот (ЬХХХУП) доказано химическими и физическими способами [109, 706, 1035]. На основании данных хроматографии и спектров ПМР показано, что реакция этинилвиниловых эфиров, и тиоэфиров с пятихлористым фосфором в описанных условиях протекает стереоспецифично и приводит к образованию аддуктов, у которых атомы водорода при первом и втором атомах углерода находятся в транс-расположении. Ввиду того, что исходные этинилвиниловые эфиры и тиоэфиры имеют г г/с-конфигурацию, допускается, что цис — тракс-изомеризация происходит в ходе реакции присоединения пятихлористого фосфора [109]. Возможно, что реакция осуществляется путем электрофильной атаки РС14 [1037] на тройную связь с последующим переходом аниона хлора к третьему атому углерода внутри образовавшегося катиона. Последний стабилизован показанными на схеме электронными сдвигами и поэтому утратил геометрическую конфигурацию исходного бутенина. Атом хлора вступает в наиболее выгодное стерическое положение, что приводит к т >акс-расположению водородных атомов при 1,2-двойной связи. Высказанные соображения подтверждаются при построении атомной модели Бриглеба — Стюарда исследованных соединений, причем наиболее благоприятным является трйнс-размещение атома хлора и фосфонильной группы [c.308]

Хлорангидриды фосфиновых кислот восстанавливаются аналогично [1546]. Например, дифенилфосфин был получен с выходом 93% [1453]. Диоктилфосфинилхлорид может быть селективно восстановлен с выходом 54% в окись диоктилфосфина [3041] [c.432]

Следует отметить, что условия получения продуктов присоединения для винилацетата и изопропенилацетата являются несколько отличными. В первом случае присоединение пятихлористого фосфора необходимо проводить при 7—8°, во втором случае при —25°. Это различие объясняется различной устойчивостью продуктов присоединения. Так, по-выптение температуры на несколько градусов (соответственно до -Ы5 и —16°) приводит к образованию смеси продуктов, из которых после обработки сернистым газом нельзя выделить простой перегонкой индивидуальных веществ (в случае изопропенилацетата было выделено только незначительное количество хлорангидрида а-ацетил-р-хлорпропенил-фосфиновой кислоты). [c.238]

Поскольку изучаемая нами реакция, вероятно, протекает в две стадии в результате последовательного замехцения обоих атомов галоида, была сделана попытка выделить промежуточные хлорангидриды арил(алкил)Р-арок-си(алкокси)винил- или стирилфосфоновых кислот при соотношении реагентов 1 1. Однако выделить даже следы этих. соединений не удалось, что, видимо, можно объяснить высокой прочностью комплекса фосфорсодержащего компонента с солями магния. Одновременно нами было замечено, что njin обработке этого комплекса спиртами в присутствии эквимолекулярного количества триэтиламина выделяются эфиры соответствующих фосфиновых кислот [c.300]

Эфиры целлюлозы и фосфиновых кислот с у = 70—90 были получены 55 действием хлорангидридов диалкилфосфиновых кислот в присутствии пиридина при 100—110°С по схеме [c.309]

Эфиры И хлорангидриды а-галогеналкилтиолфосфо-новых и фосфиновых кислот, полученные реакцией кетонов с треххлористым фосфором или алкил (арил) дихлор-фосфином и алкилмеркаптанами при О—25°, обладают послевсходовым гербицидным действием и гфи применении в дозах 5,6—22,4 кг/га через 10—14 дней после посева уничтожают однодольные и широколистные растения [129, 130]. [c.154]

Синтез. Фосфиновые кислоты получают гидролизом их производных хлорангидридов, эфиров, амидов. В ряде случаев применяют окисление фосфинистых кислот, тетраалкилдифосфодисуль-фидов и некоторых других производных с уже созданным основным скелетом молекулы [c.260]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфиновые кислоты хлорангидриды: [c.23] [c.386] [c.36] [c.106] [c.157] [c.162] [c.22] [c.43] [c.48] [c.49] [c.519] [c.520] [c.521] [c.87] [c.106] [c.431] [c.34] [c.270] [c.286] [c.294] [c.320] [c.316] [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология