Угольная кислота, нуклеофильная

Общим признаком строения угольной кислоты, ее ангидрида (СО ) и производных (1, II), определяющим их химические свойства, является полярная карбонильная группа, способная подвергаться нуклеофильной а аке с последующим замещением одной или обеих групп [c.123]

Производные угольной кислоты, в которых карбонил с обеих сторон подвергается действию+М-эффекта, более устойчивы к нуклеофильным атакам по сравнению с соответствующими производными карбоновых кислот. [c.181]

Реакция. Взаимодействие циклического эфира угольной кислоты с шре -бутиловым спиртом с образованием моно-т/>е г-6утилового эфира угольной кислоты. Переэтерификация циклического эфира угольной кислоты с образованием открытоцепного эфира угольной кислоты (нуклеофильное присоединение спирта к карбонильной группе с последующим элиминированием). Соединение можно использовать как реа- [c.563]

Гидролиз эфиров угольной кислоты может протекать по схеме специфического кислотного или основного катализа, а также по некаталитическому пути. Карбонаты с сильными электронооттягивающими группами (например 23, R = = 4-NO2 6H4) гидролизуются не по пути кислотного катализа, поскольку равновесная концентрация протонированной формы (22) низка. Однако даже катализируемый самой водой гидролиз нейтральных карбонатов может быть достаточно быстрым, например скорость некатализируемого гидролиза (23, R = R == 4-NO2 6H4) 0,17 л-моль -мин- при 50 °С (схема (6) . Сообщалось о катализе гидролиза карбонатов различными основаниями в случае имидазола на основании наблюдений за промежуточным карба-матом Показано, что имеет место нуклеофильный катализ. [c.540]

Резонансная стабилизация и структурные перегруппировки могут в различной степени стабилизировать или дестабилизировать основные состояния, переходные состояния и продукты реакции и они могут (по крайней мере теоретически) оказывать влияние на нуклеофильную реакционную способность таким же образом, как они влияют на эффективность действия общих кислотно-основных катализаторов (болев подробное обсуждение дано в гл. 3 для общего кислотно-основного катализа карбоновыми кислотами). Резонансная стабилизация основной формы нуклеофила, например дианиона угольной кислоты, должна уменьшать нуклеофильную реакционную способность данного соединения, поскольку в переходном состоянии реакции резонансная стабилизация частично утрачивается. С другой стороны, резонансная стабилизация основания обусловливает также и уменьшение его основности, причем этот эффект должен быть более значительным, чем влияние на нуклеофильность, поскольку в равновесном процессе протонирования резонансное взаимодействие с реагирующими атомами утрачивается почти полностью, в то время как в переходном состоянии — лишь частично. Следовательно, при корреляциях нуклеофильностп с основностью резонансная стабилизация может приводить как к положительным, так и к отрицательным отклонениям от линейной зависимости, отложенной в координатах уравнения Брёнстеда, причем характер отклонений будет зависеть от угла наклона прямой и относительного вклада резонансной стабилизации в основание, кислоту и переходное состояние. [c.85]