Карбены как промежуточные продукты реакци

К числу важнейших задач, поставленных перед нефтеперерабатывающей промышленностью СССР, относится углубление переработки нефти с целью получения максимального выхода моторных топлив высокого качества и сырья для нефтехимического синтеза. Одним из наиболее распространенных процессов, обеспечивающих эффективное решение этих проблем, является каталитический крекинг флюид (ККФ). Это обусловливается следующими его достоинствами осуществление процесса при низком давлении и в аппаратах простой конструкции наличием значительных ресурсов сырья, начиная с керосино-газойлевой фракции и кончая гудроном высокими выходами (до 90%) ценных продуктов высокооктанового бензина, легкого газойля-компонента дизельных топлив, сжиженных газов -сырья для производства метил-третичного бутилэфира (МТБЭ) и алкилатов, тяжелого газойля - сырья для производства технического углерода, игольчатого и электродного кокса возможностью повышения мощности установок и их блокирования с другими возможностью удовлетворительного решения проблем безостаточной переработки нефти и охраны окружающей среды более высоким по сравнению с термическим крекингом качеством продуктов. В продуктах ККФ практически отсутствуют сухие газы (С1 и Сг), промежуточные продукты реакций уплотнения (например, смолы, асфальтены и карбены, образующие крекинг-остаток), меньше непредельных, больше парафиновых углеводородов изомерного строения, ароматических углеводородов и кокса, бедного водородом. Это свидетельствует о более глубоком протекании реакций распада, изомеризации и перераспределении водорода. Бензин обогащается водородом за счет ароматизации средних фракций и образования кокса, весьма бедного водородом. [c.102]

Другая схема определяет появление в факеле более крупных углеродистых частиц размерами от нескольких микронов до 0,1 мм. Подобные частицы могут появиться при определенных условиях в результате агломерирования мелких частиц, но более вероятно их появление как промежуточных продуктов реакций термического разложения в факеле сложных углеводородных комплексов, состоящих из масел, смол, растворимых и нерастворимых (карбены -и карбоиды), асфальтенов и т. д., которые в дальнейшем будем называть гудронами. [c.182]

Карбены не могут быть выделены они являются высокореакционноспособными соединениями и обнаруживаются кйк промежуточные продукты реакций. [c.287]

В широком ряду реакций, из которых некоторые приведены ниже, в качестве неустойчивых промежуточных продуктов реакции, ясно, однако, констатируемых, фигурируют частицы СНг и их всевозможные производные типа HR, R2. RR, где R — углеводородные радикалы, их функциональные замеш,енные, атомы галоида и т. д. Такие частицы с формально двухвалентным углеродом названы карбенами (Деринг). Простейший карбен — свободный метилен. Ни один карбен не полу-чен в устойчивом состоянии в виде вещества. Тем не менее по химическому поведению и физическим свойствам карбены ясно идентифицируются как промежуточные продукты реакции. [c.518]

Арены также гладко присоединяют карбены. Так, например, из бензола и метилена через промежуточный продукт I [схема (Г.8.44)] образуется соединение П кроме того, в результате реакции внедрения образуется толуол [c.255]

Реакция. Бензоиновая конденсация. Промежуточным продуктом является циангидрин, который реагирует в качестве СН-кислоты с карбо- [c.223]

Во многих реакциях с участием гидроксид-ионов наблюдается образование карбанионов, которые затем могут либо непосредственно переходить в продукты реакции, либо превращаться в другие реакционноспособные промежуточные соединения— карбены схема (4.51)] или бензины [схема (4.52)], из которых затем уже образуются продукты. [c.78]

В обоих процессах в реакции участвует промежуточный карб-катион - продукт присоединения электрофильной частицы (протона) к олефину. Такое присоединение к а-олефинам всегда протекает по правилу Марковникова, поэтому в результате всегда образуются только вторичные и третичные спирты (исключение со- [c.400]

Обнаружено, что при высокой температуре в продуктах-реакции содержатся также нафтены, образующиеся в результате процессов циклизации, и даже ароматические углеводороды. Наконец, расщепление промежуточных ионов карб ония по различным углерод-углеродным связям и последующие превращения продуктов расщепления могут дать высшие олефины с числом углеродных атомов, не кратным исходному олефину [c.74]

Восстановление с помощью алюмогидрида лития 20-карбо-нильной группы при наличии по соседству с ней гидроксильного заместителя приводит иногда к образованию 20а-спирта в качестве главного продукта реакции. Восстановление 5р-прегнандиол-За,12а-она-20 [16] протекает аналогично, и это связывают с тем, что боковая цепь принимает конформацию, при которой промежуточный комплекс алюминия связан с обеими кислородсодержащими функциями (18). Подобным образом были объяснены [17] другие реакции с участием гидроксильных групп. [c.322]

Изучение образования, свойств и превращений промежуточных продуктов является узловой точкой работ, посвященных связи между строением и реакционной способностью, и составляет значительную часть предмета органической химии. Из четырех основных реакционных промежуточных продуктов (карбониевые ионы, карбанионы, углеродные радикалы и карбены) литературный материал, относящийся к карбониевым ионам и радикалам, собран и обобщен в ряде обзоров. Химия карбенов в основном получила свое развитие с 50-х годов этого столетия и имеет несколько более узкое значение, чем химия других промежуточных продуктов. Хотя участие карбанионов как промежуточных продуктов в органических реакциях уже давно не вызывает сомнения, обзоров по карбанионам очень мало. В современных учебниках по органической химии разделы, посвященные карбанионам, занимают крайне малое место. Также по непонятным причинам только немногие физикохимики лишь недавно обратили свое внимание на карбанионы. [c.7]

ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД — ПЯТИФТОРИСТАЯ СУРЬМА Насыщенные алифатические углеводороды легко карбонилиру-ются окисью углерода в жидком HF в присутствии SbF . Конечным продуктом реакции является карбоновая кислота, сложный эфир или кетон в зависимости от сольволиза реакционной смеси водой, спиртом илн углеводородом [1]. Активным промежуточным продуктом реакции является, по-видиыому, гексафтораитимонат карбо-пня. [c.511]

Однако результаты недавних исследований дейтерообмена ацетплена при высо-кпх те шературах [116, 117] исключают эту возможность. В одной из этих работ [117] было показано, что промежуточный продукт реакции димеризации ацетплена имеет линейное строение. Этот димер, являющийся возбуждепной молекулой винилацетилена, находится в равновесии с молекулярным кошлексом, который, вероятно, имеет строение карбена в триплетнол состоянии [135] [c.671]

Попытки доказать возможное образование карбена в качестве промежуточного продукта при реакции Н в условиях МФК оказались безуспешными. В результате были получены стереоизомеры Е, а также соединения Р, I, К [517]. Реакция между нит-робензилхлоридами и замещенными фенилацетонитрилами в системе концентрированный гидроксид натрия/катализатор [308, 319] приводит главным образом к продуктам замещения наряду с некоторым количеством продуктов взаимодействия радикалов (более подробно см. в разд. 3.41). [c.277]

Оказалось, что один из них представляет собой изоцикленон V (т. пл. 168°С)—давно известный продукт реакции диазокамфоры I с порошкообразной медью, который, очевидно, в обоих случаях образуется путем типичной карбеновой реакции внедрения. Второй побочный продукт является камфорным ангидридом VI и, вероятно, получается в результате взаимодействия диазокамфоры или промежуточного карбена с растворенным кислородом [c.29]

Образующиеся в этих реакциях карбены (метилены) являются короткоживу-щими промежуточными продуктами с двумя свободными электронами у атома углерода. Если оба электрона имеют противоположные спины, т. е. образуют электронную пару, то такое состояние называют синглетньш. Если спины электронов параллельны (неспаренные электроны бирадикал), то такое состояние называют триплетным. Как правило, карбены сначала возникают в синглетном состоянии и затем переходят в более энергетически бедное триплетное состояние. [c.254]

Могут протекать как термические, так и каталитические реакции изомеризации. Каталитической активностью обладают кислоты или основания. При термических или катализированных кислотами реакциях может происходить скелетная изомеризация. Термическая скелетная изомеризация обнаруживает четкие закономерности и приводит при неароматических углеводородах главным образом к разрыву или замыканию кольца или к обеим реакциям. Катализируемые кислотами реакции изомеризации протекают через промежуточное образование карбоний-ионов, и в результате устанавливается термодинамически равновесный состав продуктов. Реакции изомеризации, катализируемые основаниями, происходят только при ненасыщенных углеводородах и ведут исключительно к миграции кратной связи. Эти реакции протекают через промежуточное образование аллильных карба-нионов. [c.112]

При термолизе 1-диазо-2-нафталинона и 2-диазо-1-нафтали-нона в растворе ксилола и твердых пленках образуется с выходом 30 % одно и то же производное 1,3-диоксола, как считают, в результате взаимодействия промежуточных карбена и кетена [16—18]. Строение одного из первичных продуктов термолиза — карбена — может отвечать ряду синглетных и триплетных состояний наиболее вероятен синглетный карбен и 1,3-диполь. Однако трудно решить, участвует в реакциях с 1,3-диполярными реагентами промежуточный продукт термолиза или исходный диазокв тон [c.68]

Триплетный карбен С6Н5СОСС5Н5 (основное состояние) в этом случае идентифицирован по спектру ЭПР при 77 К, при нагревании он давал главным образом дезоксибензоиновые производные (реакция со средой) и немного дифенилкетена при комнатной температуре продуктом фотолиза являлся кетен. Очевидно, основное состояние карбена не является промежуточным продуктом перегруппировки Вольфа азибензила [37]. [c.74]

Аналогично рис. 1.5.7, изменение свободной энтальпии при последовательной реакции полезно изобразить с помощью графика (рис. 1.5.11). В качестве примера возьмем реакцию (2). Два максимума, через которые проходит О, соответствуют АО/ и АО - Минимум между ними соответствует свободной энтальпии промежуточного продукта. Чем выше лежит этот минимум, тем менее стабилен промежуточный продукт, Во многих реакциях на первой стадии образуются относительно нестабильные промежуточные продукты (радикалы, карбены, нитрены, ион-радикалы, ионы карбения, карбанионы, арииы и т.д.). Если сравнить соответствующие реакции друг с другом, то на основании принципа Хэммонда, оценивая стабильность промежуточных продуктов, [c.155]

Реакции производных карбоновых кислот по карбо->ной группе имеют ту же первоначальную стадию обра-ния промежуточного продукта присоединения (интердата), что и в случае альдегидов и кетонов (глава XIX), )оновых кислот (глава XX) [c.675]

Механизм этой реакции можно объяснять различно, но, вероятно, она протекает через промежуточное образование карбо-пий-иопа СН2ОН, так как в качестве побочного продукта реакции образуется гликолевая кислота. [c.37]

В химических процессах важную роль играют нестабильные реакционноспособные частицы — свободные радикалы, карбены и карбеноиды, возбужденные и заряженные частицы. Часто именно они, образовавшись на промежуточной стадии реакции, определяют ее скорость и характер конечных продуктов. Иногда их удается зарегистрирорать физическими или химическими методами, а иногда для интерпретации полученных результатов приходится ограничиваться лишь выдвижением гипотезы об их участии в реакции. [c.247]

Карбены являются промежуточными продуктами во многих органических реакциях, поэтому большая часть книги посвящена методам образования и реакциям различных классов карбенов (образовавие метилена из кетена и диазометана, образование алкил- и диалкилкарбенов, изомеризация алкилкарбенов в оле-фины, образо вание арил- и диарилкарбенов, образование кето-карбенов и др.). Большой интерес для химиков, занимающихся теоретическими вопросами химии карбенов, представляют две последние главы, в которых приведен обширный материал по энергетике реакций метилена и электронному состоянию карбенов. [c.4]

Совершенно иной путь, приводящий к гипотетическому карбе-пу (IX), представляет собой реакция дифенилкетена с триэтил-фосфитом [21]. При взаимодействии этих реагентов выделяется тепло и образуется аддукт, пиролиз которого при 215° приводит к дифенилацетилену и тр1 этилфосфату. Считают, что в качестве промежуточного продукта в этой реакции образуется биполярный ион (XIII). В этом случае перегруппировка карбаниона кажется маловероятной, но механизм согласованных превращений исключить нельзя. [c.90]

Дихлоркарбен может рассматриваться как галогенопроизводное простейшего двухвалентного радикала метилена (карбена). Двухвалентные радикалы, как и одновалентные (см. стр. 59), часто являются промежуточными продуктами в реакциях органических соединений. Специальное название карбены они получили потому, что по своим свойствам они не являются полными аналогами одновалентных радикалов. Наличие двух несвязанных электронов у одного и того же атома углерода придает карбенам специфические свойства. Спины этих электронов (в зависимости от природы карбена и метода его получения) могут быть параллельными (триплетное состояние) и антипарал-лельными (синглетное состояние). [c.109]

Это значит, что карбанион еще удается обнаружить. В случае же иодбензола вследствие большой тенденции к отщеплению иодид-иона (С1 Вг I л 1 20 50 [98]) к превосходит /с 1[ВН] и карба-нионный промежуточный продукт обнаружить уже не удается. При этом скорость реакции подчиняется выражению и = к х [галогенбензол] X [основание]. [c.265]

До спх пор ие описано ни одного примера подлинного одностадийного внедрения карбенов в углерод-углеродные связи. Образование продукта реакции карбена с ди- и триарилгалогенметанами является, по-видимому, следствием перегруппировки нестойкого промежуточного соединения, природа которого, однако, пока не установлеиа. [c.41]

Прежде чем исследовать в деталях такие сложные последовательности активных промежуточных частиц,, каждая из которых обладает определенной энергией,, рассмотрим превращения, для которых структуры исходного соединения и продукта реакции совпадают и поэтому не различаются по энергиям. Речь идет о так называемых вырожденных перегруппировках карба-ниевых ионов [48]. Для исследования скоростей и частоты, с которыми протекают такие превращения, вырождение устраняют, вводя изотопную метку. Это можно рассмотреть на примере гомокубил-кашо-на [48]. [c.212]

При фотохимических реакциях часто появляются короткожи-вущие промежуточные продукты, например, радикалы, молекулы в триплетном состоянии, карбены, нитрены и др. Частицы такого типа, обладающие неспаренными электронами, можно обнаружить методами ЭПР. [c.100]

Циклополиконденсацией и циклополиприсоединением предлагается называть полиреакции, при протекании которых рост цепи реализуется за счет образования карбо- или гетероциклических структур. В случае циклополиконденсации акты присоединения играют ту же роль, что и в поликонденсации по карбонильным группам, т. е. они ответственны за переходное состояние и определяют характер промежуточных продуктов, а по завершении реакции отщепления — и структуру конечных полимеров. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология