Карбонаты циклические эфиры угольной кислоты

Циклические эфиры угольной кислоты и многоатомных спиртов, например гликоля (карбонат гликоля) или пирокатехина (карбонат пирокатехина), являются твердыми веществами. Циклические карбонаты спиртов более устойчивы, чем циклические карбонаты диоксибензолов. [c.559]

В процессе реакции давление повышается вследствие выделения двуокиси углерода. Затем происходит переэте-рификация исходного циклического карбоната образовавшимися простыми полиэфирами с получением алкилен-глпколя и эфиров угольной кислоты [c.29]

Циклические эфиры гликолей и угольной кислоты — алкилен-карбонаты образуются при реакции гликолей с фосгеном [c.22]

Синтез дипептида Сложноэфирная конденсация эфира щавелевой кислоты с СН-кислотным сульфоном Циклический эфир угольной кислоты (карбонат) из фосгена и 1,2-дигидроксисоединения в присутствии третичного основания Переэтерификация циклического карбоната при образовании эфира угольной кислоты с открытой цепью [c.641]

Циклические карбонаты, нашедшие первоначально свое применение в химии углеводов, в настоящее время с успехом используются в химии липидов при получении различных представителей нейтральных липидов. Для получения циклических карбонатов монозамещенного глицерина разработано несколько методов взаимодействие монозамещенного глицерина с фосгеном в пиридине при 0°С [68], а также реакция переэтерификации с полными эфирами угольной кислоты в присутствии щелочных катализаторов с одновременным удалением из сферы реакции образующегося спирта [75] [c.242]

В химии углеводов наиболее широкое применение получили ацетаты, бензоаты и циклические эфиры угольной кислоты (карбонаты). Эти сложные эфиры используются главным образом как промежуточные соединения для временной защиты гидроксильных групп, а также при выделении и разделении моносахаридов и для идентификации отдельных сахаров. Сложноэфирная связь в эфирах карбоновых кислот в условиях гидролиза или алкоголиза легко расщепляется, что приводит к регенерации исходного моносахарида. Именно это свойство вместе с простотой получения обусловливает использование указанных сложных эфиpoвi карбоновых кислот для временной защиты гидроксила. Сложные эфирьв других карбоновых кислот не получили широкого применения. [c.133]

Эфиры угольной кислоты . В ряду сахаров угольная кислота дает два типа эфиров — ациклические и циклические карбонаты. Ациклические эфиры угольной кислоты типа НОСООК (где К —остаток сахара), которые обычно получаются действием хлоругольных эфиров на моносахариды, мало чем отличаются от обычных эфиров карбоновых кислот и применяются редко. В то же время циклические карбонаты, этерифицирующие две гидроксильные группы моносахарида, представляют значительный интерес для синтетической химии углеводов. Циклические эфиры угольной кислоты, как правило, имеют пятичленный цикл и замыкаю гея п1эедпочти-тгльно на г ис-сс-гликольных группировках, для временной защиты которых они и применяются. В отличие от рассмотренных выше ацетатов и и бензоатов при образовании карбонатного цикла возникает бицикличе-ская структура типа цис-петалаш или г ис-гидриндана, поэтому образование циклических карбонатов находится под строгим контролем стереохимии исходного моносахарида . Действительно, поскольку циклический эфир дают г ис-сс-гликольные группировки, в реакцию вступает таутомерная форма моносахарида, содержащая наибольшее число таких группировок, причем моносахарид нередко реагирует в фуранозной форме. [c.138]

Для получения карбонатов (эфиров угольной кислоты) сахаров разработан ряд методов, которые подробно рассмотрены в обзоре [1]. Два основных метода, обычно используемых для получения карбонатов, основаны на взаимодействии сахара с фосгеном или с хлоругольным эфиром соответственно. В случае применения фосгена гидроксильные группы, не входящие в состав цис-гликолъной системы, необходимо защитить, чтобы избежать образования полимерных продуктов [2]. Реакция сахаров с хлоругольными эфирами в пиридине приводит к образованию как алкоксикарбонильных производных, так и циклических карбонатов, но если конденсация проводится в присутствии водной щелочи, ис-гликольные группы реагируют обычно с образованием циклических карбонатов, тогда как изолированные гидроксильные группы замещаются на алкоксикарбонильные остатки. Этот метод исключает необходимость введения избирательных защитных группировок. В тех случаях, когда необходимо получить циклический карбонат без ациклических алкоксикарбонильных остатков в молекуле, реакцию проводят с бензилхлор-угольным эфиром с последующим удалением бензилоксикарбонильной группы каталитическим гидрированием [3]. В других случаях наиболее удобным реагентом является метилхлоругольный эфир. Сахара с 0-мет- [c.132]

Карозерс, Арвин и Дороу [9] подвергли пиролизу полиэфиры щавелевой кислоты и получили соответствующие циклические эфиры, а Карозерс и Ван-Натта [71] получили циклические карбонаты при пиролизе полиэфиров угольной кислоты [72]. [c.234]