Макроциклизация

У этого подхода много преимуществ. Прежде всего он в принципе высокоэффективен и позволяет без труда получать продукты с полостями различных размеров и форм, поскольку можно легко предусмотреть модификацию синтеза, предоставляющую возможность включения любого числа фрагментов типа 8. Кроме того, известно, что реакция этерификации Уильямсона, использующаяся для ключевь1Х макроциклизаций, — один из наиболее эффективных 3-67 [c.33]

Циклы большего размера. Принципы макроциклизации. Эффекты многоцентровой координации [c.221]

Таким образом, при поликонденсацни дигалогенбензолов с сульфидом натрия соотношение линейных высокомолекулярных и макроциклических продуктов поликонденсации можно в широких пределах регулировать условиями процесса повышение концентрации и одноразовая загрузка исходных компонентов благоприятствуют образованию линейных полимеров, в то время как разбавление и постепенное введение в сферу реакции галогенбензола способствуют преимущественному протеканию макроциклизации. [c.29]

Подробно исследованы основные закономерности поликонденсации полигалогенароматических соединений с сульфидом натрия [1-7, 16, 32, 33] и обнаружены такие ее особенности, как возрастание реакционной способности функциональных групп на начальных этапах поликонденсации, возможность изменения строения элементарного звена полимера от соотношения исходных мономеров, изменение функциональности полигалогенароматических соединений за счет процессов внутримолекулярной циклизации, существенное влияние на свойства полимеров побочной реакции макроциклизации. [c.190]

Согласно общей теории макроциклизации Джекобсона—Шток- [c.151]

Применимость гауссовой модели, естественно, ограничивается областью больших чисел, т. е. достаточно большими значениями числа связей п. Неадекватность гауссового приближения для описания свойств коротких макромолекул (олигомеров) вытекает, например, из результатов анализа равновесных констант макроциклизации некоторых полимеров в зависимости от длины цепи [17]. Как видно из рис. 10, построенного по данным работы [17], конформационное состояние реальных макромолекул приближается к теоретическим предсказаниям гауссовой модели лишь после того, как длина цепочки превысила некоторое критическое значение п порядка 20—25 скелетных связей. Это означает, что в области п < п характер распределения звеньев относительно центра тяжести цепочки соответствует более выпрямленной конформации макромолекулы, чем конформация статистического клубка. [c.25]

Итак, центральное место в различных модельных представлениях о структуре аморфных гибкоцепных полимеров занимает вопрос о том, каким образом изменится конформация полимерной цепочки при переходе от разбавленного раствора к блочному аморфному состоянию. Предварительный ответ на этот вопрос может быть получен уже на основании данных, представленных на рис. 9 Введения. Совершенно одинаковый характер зависимости равновесных констант макроциклизации в растворе и расплаве от длины цепочки позволяет сделать следующие выводы [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология