Соотношение линейное для

Если равновесное соотношение линейно, то [c.209]

Определяющие соотношения линейного 1-поля допускают матричную запись [c.90]

Далее, предположим, что гидродинамика системы достаточно хорошо описывается соотношениями линейного потока, а нейтронная физика — посредством односкоростной модели. Наконец, примем, что в активной зоне находится гомогенно размешанное горючее и что нейтронные макроскопические сечения не зависят от времени. [c.436]

Связь между изменениями энергии активации Е и теплот химических превращений ДЯ описывается эмпирическим соотношением Бренстеда — Поляни, называемым также соотношением линейности [c.411]

Строгого теоретического обоснования соотношений линейности до сих пор не имеется. Однако широкий экспериментальный материал показывает справедливость соотношений линейности в пределах отдельных групп реакций или катализаторов, когда изменение природы компонента изменяет теплоту реакции, но не влияет заметно на характер взаимодействия. [c.411]

Соотношение линейности Бренстеда — Поляни может быть получено при рассмотрении кривых потенциальной энергии, например, при переходе протона в активном комплексе от катализатора (кислоты) АН к одному из реагирующих веществ (реагентов) S в кислотном катализе (рис. 106) [c.412]

Несмотря на некоторую ограниченность, соотношение линейности (IX, 10) очень важно и служит пока основным средством предвидения изменения скорости реакции на разных однотипных катализаторах. Это соотношение позволяет найти связь между скоростью каталитической реакции и энергией промежуточного взаимодействия при катализе. На основании данных о зависимости энергии промежуточного взаимодействия от химического состава катализатора можно предвидеть каталитическое действие. [c.412]

Соотношение линейности Бренстеда — Поляни справедливо, если механизм каталитической реакции и характер связей при промежуточном взаимодействии реагирующих веществ с катализатором для рассматриваемой группы катализаторов или реакций одинаков. [c.412]

В кислотно-основном катализе отчетливо проявляются закономерности, выражаемые соотношением линейности. [c.424]

В ряду однотипных катализаторов кислотного катализа между константой скорости кислотного катализа /г д и константой кислотности катализатора /Снд (константой ионизации кислоты — катализатора) имеется соотношение линейности Бренстеда — Поляни [c.424]

Энергии активации E и j определим из соотношений линейности Бренстеда— Поляни (IX, 9) [c.447]

Для этого используется соотношение линейности Бренстеда — Поляни между энергией активации Е реакции и энергией связи Q кислорода с металлом на поверхности окисла металла [c.464]

Точный вид функции / является предметом обсуждения Б работах [35—37]. Были предложены линейное и квадратичное соотношения. Линейное соотношение вытекает из предположения, что сила, действующая на определенную цепь, не изменяется при смещении последней под действием силы (сравнимой с собственным нагружением). Поправочное слагаемое [(-ф) будет квадратичным относительно г ), если полагать, что энергия упругой деформации, накопленная небольшим участком цепи с обеих сторон ст места ее разрыва, отвечает за скорость разрушения цепи. С помощью потенциала Морзе получим иное выражение со степенной зависимостью, которая, однако, приводит к почти линейному соотношению между силой и энергией активации в представляющей интерес области значений силы [36]. Влияние линейного напряжения иа энергию внутримолекулярной связи показано на рис. 5.9. [c.151]

Это соотношение линейно относительно искомого параметра (п — I). [c.168]

Выше было показано, что для химических преврашений строгое выполнение линейных соотношений взаимности Онзагера обеспечивается при очень малых значениях сродства этих преврашений даже на элементарных стадиях 1 КТ. Однако при протекании типичных лабораторных или промышленных химических реакций (например, прямого либо каталитического синтеза разнообразных соединений) значения сродства для брутто-процессов составляют обычно 40—100 кДж/моль (см. гл. 4, 5), в то время как при комнатной температуре ЯТ 2,5 кДж/моль. Даже для большинства биохимических превращений у4,у 4 8 кДж/моль. Таким образом, офомное число практически важных химических превращений осуществляется обычно вдали от термодинамического равновесия (вдали от области применимости соотношений линейной неравновесной термодинамики), что значительно усложняет их термодинамическое рассмотрение, и нередко для описания системы требуется использовать прямые кинетические методы, базирующиеся на дифференциальных уравнениях. [c.348]

Еще одним примером полуэмпирического уравнения является соотношение линейности Бренстеда — Поляни между энергией активации и тепловым эффектом реакции [c.302]

На энергии активации образования активированного комплекса непосредственно сказываются энергии трансформирующихся при реакции связей. Это проявляется в эмпирическом соотношении, найденном Н. Бренстедом и М. Поляни, получившем название соотношение линейности , связывающем линейной связью энергию активации Е и теплоту химической реакции АН [c.286]

Связь типа соотношения линейности Бренстеда — Поляни имеет место и в явлениях кислотно-основного катализа в ряду сходных катализаторов данной реакции константа скорости кислотного катализа и константа кислотности катализатора (константа ионизации кислоты—катализатора) связаны соотношением [c.291]

В термохимических расчетах часто предполагается, что молекулярное свойство Ф в гомологическом ряду КХ изменяется пропорционально изменению этого или иного свойства в другом гомологическом ряду КУ Ф(КХ) =/[Ф(КУ)]. Метод сравнительного расчета отражает выполнение общего соотношения линейности свободных энергий (ЛСЭ), согласно которому изменения в свободных энергиях реакций А( (или в свободных энергиях активации АО ), вызываемые в различных реакциях одинаковыми вариациями структуры реагирующих соединений или среды, связаны линейными зависимостями [c.339]

Последние два соотношения линейны относительно р и V, поэтому они справедливы и для вариаций давления 6р и скорости 6и в некотором сечении внутри ст если [c.103]

Соотношение линейности свободных энергий и структура переходного состояния 99 [c.205]

Опытным путем подтверждается, что соотношения линейной теории хорошо описывают начальный этап развития неустойчивости Тейлора в перевернутой двухфазной системе. Результаты анализа неустойчивости Тейлора важны при изучении пленочного кипения жидкостей. [c.95]

При увеличении времени крекинга продукты становятся более насыщенными, так как олефины обладают склонностью к полимеризации и, возможно, — к реакциям алкилирования ароматики и циклизации. На начальных стадиях крекинга увеличение времени, в течение которого происходит разложение, и повышение выхода продуктов, находятся приблизительно в линейном соотношении. Линейность наблюдалась для газойля, остаточного печного топлива и для рисайкла, подвергшегося однократному крекингу [106]. В табл. у1-4 приведены данные, которые показывают, какое время выдержки необходимо для того, чтобы при различных температурах получить максимальные выходы бензина [110]. [c.312]

В качестве одной из возможных конструкций фильтра для данной системы может служить модификация линейного фильтра, рассмотренного выше. Смысл модификации состоит в том, чтобы линеаризовать нелинейные функции л g . ж затем вместо матриц А (А ) и С к) в соотношения линейного фильтра подставлять линейные члены разложений соответствующих рядов Тейлора в окрестности решения задачи оценки. Эту линеаризацию можно выполнить двояко либо относительно номинальной траектории системы, либо от шага к шагу относительно текущих оценок, начиная с априорных оценок, т. е. выполняя непрерывную релинеаризацию. [c.455]

Принципиальное значе1ше соотношений линейности (IX, 10), (IX, 14)—(IX. 16) состоит в том, что они устанавливают связь между термодинамическими (Д//, К) и кинетическими ( , к, ш) величинами. [c.411]

Соотношения линейности (IX, 49) и (IX, 51) получили широкое подтверждение на многочисленных рядах однотипных катализаторов в кислотно-основном катализе в водных и неводных растворах. Соотношение линейности (VIII, 51) было проверено на реакции разложения нитрамида в разных растворителях и в присутствии различных основных катализаторов [c.425]

Обоснование экспресс-методов испытанпй на длительную прочность. Для разъяснения идеи возможных экспресс-методов испытаний иа длительную прочность вернемся снова к соотношениям линейной теории вязкоупругости для одномерного случая [c.108]

Соотношение линейности Бренстеда — Поляни (IX.1.2) под-тверл дается экспериментально как в водных, так и в неводных растворах. А [c.291]

Наиболее важными свойствами, определяющими активность лекарственных препаратов, являются три физико-химических свойства липофильность, электронное распределение и форма молекул. Все они связаны с топологической структурой молекул, хотя этот факт, по-видимому, в значительной мере недооценивался. Тем не менее эти свойства были изучены с помощью соотношений линейности свободных энергий (ЛСЭ) [68] и количественных корреляций структура — активность (ККСА) [69]. Подробное обсуждение природы и действия этих двух методов можно найти в книге Зайделя и Шапера [70]. Первый метод основан на предположении, что всякий раз, когда функциональная группа присоединена к одному и тому же центру в молекуле, к полной реакционной способности молекулы будет добавлена или вычтена из нее фиксированная величина. Во втором методе делается предположение, что разнообразные роли, выполняемые функциональной группой в активной структуре, могут быть разделены. Статистика, основанная на множественной [c.201]

Уравнение Бренстеда является одним из соотношений линейности свободных энергий (так как АО ироиорциоиально АО и тесно связано с уравнением Гаммета (разд. 3.4.5). [c.281]

Безразмерные критерии, характеризующие задачу, определяют как соотношения сил. Число критериев, к-рые можно из них образовать, равно числу независимых сил. 3) Для учета геом. подобия составляют соотношения линейных размеров. [c.596]

Применение указанных соотношений линейных размеров, сил или энергий позволяет образовать соответствующие безразмерные отношения-критерии подобия для разл. процессов. Так, в гидродинамике принято рассматривать шесть общих сил, действующих в потоке жидкости или газа инерции (Р ), трения, или вязкости (Г,), давления (Ед), упругости (Еу), поверхностного натяжения ), гравитации (Р ). С использованием этих сил можно образовать 15 соотношений из двух сил PJP , , FJPy, Р Р , Рц/Рт, Ры1Рг, Ед/Еи и Д- Поскольку отдельные критерии определяются как соотношения независимых сил, одни критерии м. б. выражены через другие при этом любая комбинация из критериев подобия также представляет собой критерий подобия рассматриваемых физ. явлений. Сходным путем составляют критерии теплового подобия и их диффузионные аналоги. [c.596]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология